Preparación y estudios espectroscópicos de nuevos compuestos derivados del xantato de metilo.

YANINA B. BAVA; LUCIANA C. JUNCAL ; ROSANA M. ROMANO

Rosario

Congreso; XVIII Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica de la; 2013

AAIFQ (Asociación Argentina de Investigación Fisicoquímica).

Introducción y objetivos: Los derivados de xantatos (ROC(S)S-) presentan una amplia variedad de aplicaciones, como por ejemplo en compuestos farmacéuticos, en la flotación de metales, y en diversos usos industriales. En este trabajo se presenta la preparación y estudios espectroscópicos de dos nuevos derivados del xantato de metilo: el sulfuro de bis(metoxitiocarbonilo), (CH3OC(S))2S, y el complejo de coordinación Ni(CH3OC(S)S)2Py2. Resultados y conclusiones: Los compuestos se prepararon a partir de las siguientes reacciones: El sulfuro es un sólido amarillo mientras que el complejo de Ni(II) es de color verde. Los compuestos fueron caracterizados empleando diferentes técnicas experimentales(espectroscopías FTIR, Raman, y PES, TGA y DTA, espectrometría de masas y resonancia Raman). Los espectros vibracionales fueron interpretados en términos de las diferentes conformaciones posibles. Se determinaron los productos de descomposición térmica en diferentes atmósferas (inertes, oxidantes). Por ejemplo, el análisis térmico del complejo en atmósfera de oxígeno revela la pérdida de las moléculas de piridina (a 118 °C), un residuo de NiSO 4 (a 400 °C), y de NiS (a 800 °C).Se estudiaron los mecanismos de fragmentación iónica del sulfuro. El complejo de Ni presentó efecto de resonancia Raman. Puede observarse un máximo en el perfil de resonancia Raman a 476 nm, que coincide con el máximo de absorción en el espectro UV-visible (Figura 2). Espectro Raman del [CH3OC(S)]2S Espectro UV-visible y perfil de resonancia Raman del Ni(CH3OC(S))2Py2 Los resultados experimentales fueron complementados con cálculos DFT y TD-DFT. Se estudiaron las estructuras y conformaciones teóricas y se simularon los espectros vibracionales y electrónicos. Se realizó además el análisis poblacional de los diferentes confórmeros del sulfuro de bis(metoxitiocarbonilo).