ESTRUCTURAS CRISTALINAS DE COMPLEJOS PORFIRÍNICOS SOLUBLES EN AGUA: [FE(TPPS)(NO? )]4- , [μ-O-(FE(TPPS))2] 8- Y [μ-O-(FE(TMPYP))2] 8+

AGOSTINA MAZZEO; CARINA GAVIGLIO; JUAN PELLEGRINO; FABIO DOCTOROVICH

Congreso; XVI Reunión de la Asociación Argentina de Cristalografía; 2021

Las porfirinas sintéticas han sido utilizadas ampliamente en las últimas décadas como modelosde enzimas hémicas en particular. El estudio de su reactividad y su estructura resulta de interés paramejorar la comprensión de la naturaleza de distintos procesos enzimáticos relevantes. Debido a ladificultad para obtener los cristales correspondientes, se conocen pocas estructuras cristalinas de estetipo solubles en agua,[1][2][3] y sólo se encuentra un caso conteniendo hierro, ion presente enhemoproteínas esenciales.[4].En este trabajo se presentan, por un lado, las estructuras cristalinas de monocristal de loscomplejos oxodímeros férricos BTMA8[μ-O-([FeIII(TPPS)])2] y [μ-O-([FeIII(TMPyP)])2]Cl8, quecontienen la porfirina aniónica TPPS4─ y la porfirina catiónica TMPyP4+ respectivamente. Por otrolado, también se presenta la estructura del complejo nitrosilado BTMA2Mg[FeII(TPPS)(NO?)],previamente aislado y utilizado en trabajos que estudiaron su reactividad biomimética (Figura 1).[5].Las estructuras obtenidas con TPPS4─constituyen los primeros ejemplos obtenidos con esta porfirinacoordinada a hierro y el nitrosilo es además la primera estructura obtenida para un complejoporfirínico de este tipo soluble en agua. Se describe la preparación de los complejos y el método decristalización utilizados. Además, se comparan parámetros estructurales relevantes con loscorrespondientes a especies similares estudiadas en medio orgánico, como distancias y ánguloscaracterísticos, distorsión del anillo porfirínico y características del empaquetamiento. Finalmente seanaliza la presencia de interacciones intermoleculares con el solvente, cosolvente y contraiones.Palabras clave: Complejos, porfirinas, nitrosilo, oxodímero, agua.[1] S. Mathura, A. S. de Sousa, M. A. Fernandes, H. M. Marques, Inorg. Chim. Acta 392 (2012), 108[2] H. Kanemitsu, R. Harada, S. Ogo. Chem. Commun., 46 (2010), 3083.[3] W. Chen, R. Hu, Y. Wang, X, Zhang, J. Liu. J. of Solid State Chemistry, 213 (2014), 218.[4] M. A. Ivanca, A. G. Lappin, W. R. Scheidt. Inorg, Chem, 30 (1991), 711.[5] A. Mazzeo, J. Pellegrino, F. Doctorovich J. Am. Chem. Soc. 141 (2019), 18521.