ESTRUCTURA POR DRX DE MONOCRISTAL DE LOS COMPLEJOS PORFIRÍNICOS SOLUBLES EN AGUA FEIITPPSNO?(BTMA)4 Y μ-OXO-(FEIIITPPS)(BTMA)8

AGOSTINA MAZZEO; JUAN PELLEGRINO; CARINA GAVIGLIO; FABIO DOCTOROVICH

Congreso; XIV Reunión de la Asociación Argentina de Cristalografía; 2018

Asociación Argentina de Cristalografía

La caracterización estructural y estudio de reactividad de complejos porfirínicos resulta relevante debido, entre otras cosas, a su analogía con varios sitios activos de proteínas y enzimas presentes en la naturaleza, ya que podrían aportar a comprender su funcionamiento con mayor profundidad. Actualmente se conocen pocas estructuas cristalinas de porfirinas solubles en agua, debido a la dificultad para obtener dichos cristales[1][2][3]. Específicamente de hierro, metal protagonista de proteínas fundamentales como la mioglobina y la hemoglobina, sólo se encuentra un caso en literatura[4]. En este trabajo se obtuvieron estructuras cristalinas por difracción de rayos X de monocristal de dos complejos porfirínicos solubles en agua de meso-tetra(p-sulfofenil)porfirina (TPPS4-) con un centro metálico de hierro, y benciltrimetilamonio (BTMA) como contraiones. Por un lado se obtuvo la estructura del dímero puenteado por oxo, μ-oxo-(FeIIITPPS)(BTMA)8 (1) y por otro lado el complejo nitrosilado FeIITPPSNO?(BTMA)4 (2). La estructura cristalina de éste último resulta de particular relevancia ya que es el único ejemplo conocido de un complejo porfirínico coordinado a NO soluble en agua. El cristal de 1, obtenido mediante difusión de acetona en metanol, presenta un dímero puenteado por oxo, formando un ángulo Fe-O-Fe de 176.84°. En el cristal de 2, obtenido mediante difusión de acetona en agua bajo condiciones anóxicas, puede observarse claramente el aducto NO coordinado al centro metálico, formando un ángulo Fe-N-O de 139.127°, corroborando la disposición angular esperable para este tipo de compuestos. Figura 1: Diagrama molecular en ORTEP de 1 (izquierda) y 2 (derecha) con un nivel de probabilidad del 50%. Se omiten los átomos de hidrógeno para mayor claridadPalabras clave: Porfirinas solubles en agua, DRX, NO.[1] S. Mathura, A. S. de Sousa, M. A. Fernandes , H. M. Marques, Inorganica Chimica Acta 392, 2012, 108?111 [2] H. Kanemitsu, R. Harada, S. Ogo. Chem. Commun., 46, 2010, 3083?3085 [3] W. Chen, R. Hu, Y. Wang, X, Zhang, J. Liu. J. of Solid State Chemistry, 213, 2014, 218-223. [4] M. A. Ivanca, A. G. Lappin, W. R. Scheidt. Inorg, Chem, 30, 1991, 711-718.