Reactividad de NH2OH frente a olefinas

CARINA GAVIGLIO; FABIO DOCTOROVICH

Salta (Salta)

Congreso; XVI Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2009

Dado que el doble enlace C-C se convierte fácilmente en otros grupos funcionales,los alquenos son intermediarios importantes para la síntesis de polímeros,productos farmacéuticos, pesticidas y otros compuestos químicos relevantes. En síntesis orgánica una reacción de gran importancia que se vincula con las olefinas es la aminación de las mismas, para la cual no hay descripta una metodología general, ya que las condiciones de reacción dependen en forma específica del alqueno y de la amina. Gulzar y col. describen la reacción de adición de NH2OH con ácido fumárico catalizada por metilaspartasa.[1] Otros procedimientos descriptos se basan en la aminación del doble enlace activado por diferentes metales, en la activación del grupo amino por vías radicalarias, entre otros. [2] El presente trabajo estudia una nueva vía de aminación de alquenos, que podría ser de utilidad general. La reacción se realiza a partir de hidroxilamina (NH2OH.HCl) frente a un alqueno en medio acuoso. Los resultados obtenidos hasta el momento incluyen el estudio del ácido maleico (AM) (ver ecuación). Los experimentos se llevaron a cabo en condiciones anaeróbicas. A temperaturas mayores a 25ºC se descompone 1. Se probaron distintas relaciones estequiométricas de los reactivos. En la tabla se detallan algunos de los resultados obtenidos hasta el momento, indicando el rendimiento relativo determinado por RMN 1H para un mismo tiempo de reacción. Se puede inferir que hay una dependencia de la velocidad de reacción con las concentraciones de NH2OH y ácido maleico. En conclusión, estamos en presencia de un nuevo método de aminación de olefinas, que puede llevarse a cabo en condiciones suaves de reacción, ocurriendo a temperatura ambiente, a diferencia de otros métodos que requieren el uso de altas temperaturas. Se presentarán también los resultados obtenidos con otros alquenos. [1] Gulzar, M. S.; Akhtar, Mahmoud, A.; Gani, D. J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1994, 1601-1602. [2] Gasc, M. B.; Lattes, A.; Perie, J. J. Tetrahedron 1983, 39, 703-731.