Difracción de RX y neutrones, herramientas complementarias en la elucidación estructural de [Cu(ImH)5][SO4].ImH.4H2O

CARINA GAVIGLIO

Congreso; Congreso Argentino de Técnicas Neutrónicas 2021; 2021

El grupo imidazol (ImH) está presente en muchas moléculas con relevancia biológica, la más común es el aminoácido histidina presente en un gran número de proteínas y enzimas. En muchas metaloproteínas el grupo imidazol de la histidina es uno de los ligandos preferenciales para cobre(II). La gran afinidad del imidazol para coordinarse a centros metálicos se puede explicar en base a su gran flexibilidad, su predominancia a pH fisiológico y que puede coordinarse a iones metálicos a través de enlaces sigma y pi. Además se encontró que algunos complejos de cobre(II) con ligandos imidazol presentan gran variedad de actividades farmacológicas. Con el interés centrado en obtener distintos compuestos biomiméticos se llevó a cabo la síntesis de nuevos complejos de cobre(II) con ligandos imidazol, y luego la caracterización de los mismos a través de Difracción de RX de monocristal y estudios térmicos. De los compuestos de coordinación obtenidos se obtuvo en forma incompleta la estructura del complejo [Cu(ImH)5][SO4].ImH.4H2O debido a las limitaciones de la Difracción de RX de monocristal en cuanto a la determinación de los parámetros estructurales de los átomos de H.En este sentido el análisis estructural por difracción de neutrones puede resultar fundamental en química bioinorgánica como herramienta complementaria a la difracción de RX de monocristal. En muchos casos es importante determinar el estado de deprotonación de diferentes especies que pueden actuar como intermediarias en ciclos catalíticos o en otras circunstancias los enlaces puente de hidrógeno con aminoácidos son cruciales para la estabilización de ciertas especies. Por el momento, la información que aporta la difracción de RX a 200 K del complejo mencionado [Cu(ImH)5][SO4].ImH.4H2O no es suficiente, sobre todo en lo que respecta a la determinación de los parámetros estructurales de los átomos de H de los imidazoles libres. En este sentido sería interesante llevar a cabo difracción de neutrones de forma de obtener parámetros estructurales más precisos del complejo de cobre, particularmente de los átomos de H. Cabe mencionar que se encuentra reportada la estructura de neutrones del imidazol a -150 ºC.