Análisis Quimiométrico del Proceso de Entrecruzamiento Fotoinducido en Copolímeros Basados en Timina

S. BORTOLATO; A. BARBARINI; R. BENITEZ; D. A. ESTENOZ; D. M. MARTINO

Santa Fe

Congreso; 6º Congreso Argentino de Química Analítica Santa Fe; 2011

En nuestro esfuerzo por desarrollar materiales benignos para el medio ambiente, hemos explorado varios mecanismos de bioinspiración. Un mecanismo natural es el que involucra los enlaces puente hidrógeno y la posibilidad de fotodimerización de la timina, una de las bases del ADN (1-2). Siguiendo esta bioinspiración de los sistemas biológicos, hemos trabajado en la síntesis de nuevos copolímeros basados en timina y grupos iónicos, y en su posterior proceso de curado (3-7). En este trabajo se implementó un modelo quimiométrico a fin de dilucidar la cinética de entrecruzamiento fotoinducido de los copolímeros. Se estudió la reacción de entrecruzamiento de muestras de copolímeros de vinilbenciltimina (VBT) y vinilbenciltrietilamonio (VBA) en forma directa siguiendo la evolución de los espectros de absorción UV al comienzo de la etapa de curado. El pico de absorción a 270 nm, correspondiente a la cantidad de unidades timina presentes en solución, se reduce de acuerdo al aumento del grado de fotodimerización. En muestras de composición compleja, como el caso de estos polimeros, pueden aparecer dificultades al cuantificar los componentes de interés, ya sea por superposición espectral o por interacción de manera desconocida con dichos compuestos. Una forma rápida de separar los componentes son los métodos quimiométricos, que permiten la extracción de la información requerida sobre los compuestos de relevancia analítica de una muestra a partir del tratamiento matemático de los datos, sin necesidad de su separación física previa. Se utilizó la técnica de resolución multivariada de curvas asistida por cuadrados mínimos alternantes (MCR-ALS) (8) para descomponer matemáticamente la señal total en las contribuciones de las especies individuales y cuantificar el contenido de cada uno de los componentes en los espectros UV. De esta manera, se logró caracterizar con mayor precisión la evolución del proceso de entrecruzamiento, consiguiendo así una mejor estimación de la cinética del proceso en función de la concentración de VBT. Además, fue posible utilizar la herramienta desarrollada como complemento de técnicas de caracterización.