Caracterización mediante XAFS de catalizadores Ti-polysiloxanos obtenidos por hidrólisis controlada de titanium y precursores alkylsilanos

EDUARDO J. LEDE; LEANDRO ANDRINI; GEMA BLANCO-BRIEVA; JUAN M. MARTÍN-CAMPOS; JOSE L. G. FIERRO; FELIX G. REQUEJO

Huerta Grande, Córdoba

Congreso; 87 Reunión anual de A.F.A.; 2002

Asociación Física Argentina

Los Ti-polisiloxanos han mostrado un muy alto rendimiento a epóxidos en la reacción de epoxidación de alkenos primarios con hidroperóxidos orgánicos. En el presente trabajo se prepararon catalizadores mediante diferentes vías de síntesis, por hidrólisis controlada a partir de distintos precursores. Este nuevo método favorece la formación de sitios activos de Ti tetracoordinado. Estos materiales fueron investigados mediante XAFS, con el propósito de evaluar el procedimiento seguido en la síntesis. La espectroscopía XAFS, ha mostrado ser sensible a los cambios en la primera esfera de coordinación del Ti. La región previa cercana al borde K de absorción de rayos x del Ti (4966 eV), presenta picos característicos correspondientes a las transiciones Ti-s-d ; Ti-3d/O-2p. Experimentalmente se observa un corrimiento de los picos hacia energías mayores y una disminución en sus intensidades relativas, al aumentar el número de átomos de oxígeno primeros vecinos. El tipo de hibridación de los niveles atómicos del Ti y el O está directamente relacionada con su geometría. Se tomaron espectros XAFS sobre muestras de cada catalizador y de tres compuestos cristalinos de referencia (Ba2TiO4, Ba2TiOSi2O2, r-TiO2). Los resultados obtenidos en la región de prepicos, fueron organizados en un diagrama que permitió determinar la coordinación del Ti de las diferentes especies presentes en cada caso.