Síntesis de Carbazoles y Dihidrofenantridinas a través de una Arilación Intramolecular C-H Mediada por Luz Visible

MICAELA D. HEREDIA; MICAELA CUELLAR; SILVIA M. BAROLO; SANDRA E. MARTÍN; ROBERTO A. ROSSI; MARÍA E. BUDÉN

Córdoba

Simposio; XXIII Simposio Nacional de Química Orgánica (XXIII SINAQO); 2021

SOCIEDAD ARGENTINA DE INVESTIGACIÓN EN QUÍMICA ORGÁNICA

SÍNTESIS DE CARBAZOLES Y DIHIDROFENANTRIDINAS A TRAVÉS DE UNA ARILACIÓN INTRAMOLECULAR C-H MEDIADA POR LUZ VISIBLE Micaela D. Heredia,1 Micaela Cuellar,1 Silvia M. Barolo,1 Sandra E. Martín,1 Roberto A. Rossi1 y María E. Budén.1 1Instituto de Investigaciones en Fisicoquímica de Córdoba (INFIQC), Departamento de Química Orgánica, Facultad de Ciencias Químicas, Universidad Nacional de Córdoba, Córdoba, XHUA5000, Argentina, micaelaheredia22@gmail.compalabras claves: heterociclos, fotoquímica, transferencia electrónica. El mecanismo de sustitución homolítica aromática (HAS, en inglés) promovido por base fue ampliamente aplicado en la construcción de una gran variedad de compuestos heterocíclicos.a Carbazoles y dihidrofenantridinas, entre otros heterociclos de interés, son obtenidos utilizando ligandos a temperaturas elevadas para iniciar la reacción y llevar a cabo el acople intramolecular. Por ejemplo, se ha reportado la síntesis de dihidrofenantridinas mediante la formación de un complejo donador de electrones entre el KOtBu y el ligando neocuproína en benceno a 100°Cb o bien utilizando KOtBu en presencia de 1,10-fenantrolina en mesitileno a 100°C.c Por otro lado, N-metil carbazoles son también obtenidos vía KOtBu-1,10-fenantrolina en mesitileno a 160°C.dEn este trabajo se desarrolla un nuevo protocolo sintético en reemplazo del uso de ligandos y temperaturas elevadas para la obtención tanto de carbazoles como de fenantridinas utilizando la luz visible como reactivo a temperatura ambiente (ta). La metodología es llevada a cabo a partir de 2-haloaril aminas (1) como precursores y obteniendo de regulares a muy buenos rendimientos bajo condiciones suaves de reacción, empleando simplemente KOtBu y luz visible a cortos tiempos de reacción (Tabla 1). Tabla 1. Síntesis de carbazoles y dihidrofenantridinas con luz visible. EntradaXRnRendimiento (%)1BrMe1242BrPh0853ClPh084 Referencias:a- Bhakuni, B. S.; Kumar, A.; Balkrishna, S. J.; Sheikh, J. A.; Konar, S.; Kumar, S. Org. Lett. 2012, 14, 2838?2841.b- Sun, C.-L.; Gu, Y.-F.; Huang, W.-P.; Shi, Z.-J. Chem. Commun. 2011, 47, 9813?9815.c- De, S.; Mishra, S.; Kakde, B. N.; Dey, D.; Bisai, A. J. Org. Chem. 2013, 78, 7823?7844.d- Lin, S.; He, X.; Meng, J.; Gu, H.; Zhang, P.; Wu, J. Eur. J. Org. Chem. 2017, 18, 443?447.