Funcionalización directa de heterociclos mediante reacciones de activación C-H catalizadas por Paladio

EVA DANIELA DÍAZ VÁZQUEZ; GABRIELA OKSDATH-MANSILLA; SANDRA E. MARTÍN; PAULA M. UBERMAN

Mendoza

Simposio; XXII Simposio Nacional de Química Orgánica; 2019

Sociedad Argentina de Investigación en Química Orgánica (SAIQO)

FUNCIONALIZACIÓN DIRECTA DE HETEROCICLOS MEDIANTE REACCIONES DE ACTIVACIÓN C-H CATALIZADAS POR PALADIO E. Daniela Díaz Vázquez, Gabriela Oksdath-Mansilla, Sandra E. Martín y Paula M. Uberman.INFIQC-CONICET-Universidad Nacional de Córdoba. Departamento de Química Orgánica. Facultad de Ciencias Químicas. UNC. (Córdoba. XUA5000. Argentina. e-mail: paula.uberman@unc.edu.ar). Nanopartículas de Pd, Activación C-H, Heterociclos. Durante la última década, las reacciones de funcionalización directa de enlaces C-H recibieron gran atención en síntesis orgánica, ya que evitan el uso de sustratos prefuncionalizados.1a Dentro de los sustratos más estudiados en estos sistemas se destacan las reacciones de funcionalización de heterociclos como indol, pirrol, tiofeno, entre otros sistemas de importancia;1b ya que estas estructuras se encuentran presentes en productos naturales con notables propiedades farmacológicas, en moléculas sintéticas bioactivas, o por sus aplicaciones en la industria. En general, estos procesos fueron estudiados empleando catalizadores homogéneos de Pd, por lo que la evaluación de sistemas heterogéneos o de nanocatálisis se encuentran aún en estado incipiente de dasarrollo.1a, 2Como objetivo de este trabajo, se propuso estudiar la funcionalización de enlaces C-H catalizada por Pd de los heterociclos indol, pirrol y benzotiofeno, bajo condiciones suaves de reacción empleando nanocatalizadores de Pd (Esquema 1a). A tal fin se utilizaron nanopartículas de Pd (NPs Pd) obtenidas en el grupo de trabajo, mediante activación con luz visible de sales de Pd2+ en presencia de fotoiniciadores como 1 (Esquema 1b). Se discutirá tanto la actividad catalítica de las NPs Pd, como la regioquímica de la funcionalización, y se compararán estos resultados con catalizadores comerciales, tanto homogéneos como heterogéneos (Esquema 1a). Referencias:1-a) Santoro, S.; Kozhushkov, S. I.; Ackermann, L.; Vaccaro, L. Green Chem, 2016, 18, 3471-3493. b) Nandres, E. T.; Laraveza, A.; Daugulis, O. J. Org. Chem. 2011, 76, 471- 483. 2-a) Huang, Y.-B.; Wang, Q.; Liang, J.; Wang, X.; Cao, R. J. Am. Chem. Soc., 2016, 138,10104-10107. b) Huang, Y.; Ma, T.; Huang, P.; Wu, D.; Lin, Z.; Cao, R. ChemCatChem, 2013, 5, 1877? 1883.