Nueva Metodología Sintética para la Obtención de Ligandos Binaftilos Bisarsinas y Ligandos Combinados

E. DAIANN SOSA CARRIZO; SANDRA E. MARTÍN

Congreso; XVIII Simposio Nacional de Química Orgánica (XVIII SINAQO); 2011

NUEVA METODOLOGÍA SINTÉTICA PARA LA OBTENCIÓN DE LIGANDOS BINAFTILOS BISARSINAS Y LIGANDOS COMBINADOSE. Daiann Sosa Carrizo y Sandra E. Martín.a INFIQC-CONICET, Departamento de Química Orgánica. Facultad de Ciencias Químicas. Universidad Nacional de Córdoba. Haya de la Torre y Medina Allende. Ciudad Universitaria. C.P.: X5000HUA. Córdoba. ARGENTINA. e-mail: dcarrizo@fcq.unc.edu.ar.Una de las herramientas más versátiles en síntesis orgánica para la generación de enlaces C-C y C-heteroátomo de manera regio-, quimio- y estereoselectiva la constituyen las reacciones de catálisis homogénea. En estas reacciones, la reactividad y selectividad de los complejos organometálicos son factores que se encuentran directamente relacionados con los ligandos unidos al metal. Los ligandos derivados de binaftilos 2,2’-disustitudos fundamentalmente bisfosfinas como por ejemplo el BINAP, han sido empleados con éxito en catálisis.  En el caso de derivados arsinas binaftilos, si bien hay algunos ejemplos, las vías de síntesis involucran muchos pasos y con rendimientos moderadores.  El desarrollo de alternativas sintéticas para la obtención de nuevos ligandos es de fundamental importancia en la búsqueda de sistemas catalíticos más eficientes. El objetivo del presente trabajo se encuentra enfocado al diseño de estrategias sintéticas para la obtención de nuevos ligandos arsinas derivados de binaftilos mono- y bidentados, así como ligandos combinando distintos heteroátomos. La estrategia planteada se muestra esquemáticamente en la Figura 1. Como punto de partida se seleccionaron sustratos comerciales de fácil acceso como el 2-naftol o 1-bromo-2-naftol, y mediante una serie de transformaciones sencillas obtener el derivado arsina 1, intermediario clave en la vía sintética. Un paso de crucial importancia en la síntesis es la introducción del resto -AsPh2, la cual se realizó vía la reacción de acoplamiento cruzado catalizada por Pd entre halogenuros o triflatos de naftilo con el estannano n-Bu3SnAsPh2 sintetizado in situ.  Para la construcción del esqueleto binaftilo se propone emplear reacciones de homoacoplamiento del intermediario 1 con Pd o Cu, ó reacciones de acoplamiento de Suzuki frente a ácidos naftilboronicos sustituidos (3) para obtener los ligandos combinados 4. 1-Noyori, R. Angew. Chem., Int. Ed. 2002, 41, 2008.2-Kojima, A.; Boden, C. D. J.; Shibasaki, M. Tetrahedron Lett. 1997, 38, 3459. 3-a) Bonaterra, M.; Martín, S. E.; Rossi, R. A. Org. Lett. 2003, 15, 2731. b) Uberman, P. M.; Lanteri, M. N.; Parajón Puenzo, S. C.; Martín, S. E. Dalton Trans. 2011 En prensa.