Estudio de Nuevas Estrategias Sintéticas para el Diseño de Ligandos Arsina

MARIO N. LANTERI; SANDRA E. MARTÍN

Congreso; XVIII Simposio Nacional de Química Orgánica (XVIII SINAQO); 2011

Sociedad Argentina de Investigación en Química Orgánica

ESTUDIO DE NUEVAS ESTRATEGIAS SINTÉTICAS PARA EL DISEÑO DE LIGANDOS ARSINAMario N. Lanteri y Sandra E. MartínINFIQC-CONICET, Departamento de Química Orgánica. Facultad de Ciencias Químicas. Universidad Nacional de Córdoba. Haya de la Torre y Medina Allende. Ciudad Universitaria. C.P.: X5000HUA. Córdoba. ARGENTINA. e-mail: mariolanteri@gmail.comLos ligandos fosfinas, en particular aquellos ligandos de fósforo estéricamente impedidos, juegan un papel preponderante en los sistemas catalíticos de reacciones de acoplamiento. ,   Sin embargo, arsinas terciarias han demostrado ser ligandos más eficientes que las fosfinas en algunas reacciones, y surgen como una excelente alternativa. Recientemente, en nuestro grupo de trabajo se ha desarrollado una estrategia sintética para la formación de enlaces C-As a partir de la reacción de Stille de iodoarenos con estannanos del tipo n-Bu3SnAsPh2 sintetizados in situ.  Mediante esta metodología se pudieron obtener (2-halofenil)difenilarsinas (1, Figura 1) con muy buenos rendimientos.En este trabajo, propusimos dos estrategias sintéticas (A y B) partiendo de las arsinas halogenadas 1a o 1b para la obtención de nuevos ligandos arsinas, tal como se muestra en la Figura 1.De acuerdo a la Estrategia A, partiendo de la arsina bromada 1a se estudiaron diversas condiciones de reacción de acoplamiento cruzado de Stille con diferentes aril estannanos para la obtención de las correspondientes (2-aril-fenil)difenilarsinas con rendimientos de moderados a buenos (Estrategia A, Figura 1). Por su parte la Estrategia B consistió en dos etapas de síntesis: en la primera etapa, se llevaron a cabo reacciones fotoestimuladas con la arsina clorada 1b y aniones Me3Sn- como nucleófilos, obteniendo la arsina estannilada 2 en un 78% de rendimiento. Posteriormente, en la segunda etapa, se llevaron a cabo reacciones de acoplamiento cruzado de Stille con diversos electrófilos para la obtención de las correspondientes arsinas, con rendimientos moderados (Estrategia B, Figura 1). Se llevó a cabo un estudio de condiciones de reacción de Stille, pero aún resta optimizarlas de manera de obtener mejores rendimientos en los productos de acoplamiento cruzado. Por otro lado, estas estrategias de síntesis representan un importante aporte al diseño de nuevos ligandos arsinas.1- Fu, G. C. Acc. Chem. Res.  2008, 41, 1555-1564, y referencias allí citadas. 2- Naver, J. R.; Buchwald, S. L. Adv. Synth. Catal. 2008, 350, 957-961. 3- (a) Bonaterra, M.; Martín, S. E.; Rossi, R. A. Org. Lett. 2003, 5, 2731-2734. (b) Martín, S. E. Chemistry Today 2010, 28, 11-14.