Síntesis Asistida por Microondas de Ligandos Arsina Bifenilos y sus Aplicaciones en Catálisis Homogénea

GISELA J. QUINTEROS; SANDRA E. MARTÍN

Congreso; XVIII Simposio Nacional de Química Orgánica (XVIII SINAQO); 2011

Sociedad Argentina de Investigación en Química Orgánica

SÍNTESIS ASISTIDA POR MICROONDAS DE LIGANDOS ARSINA BIFENILOS Y SUS APLICACIONES EN CATÁLISIS HOMOGÉNEAGisela Quínteros y Sandra Martín.INFIQC-CONICET, Departamento de Química Orgánica. Facultad de Ciencias Químicas. Universidad Nacional de Córdoba. Haya de la Torre y Medina Allende. Ciudad Universitaria. C.P.: X5000HUA. Córdoba. ARGENTINA. e-mail: qise.quinteros@gmail.comEn las últimas décadas la síntesis y aplicación de ligandos monofosfinas biarilos en reacciones catalizadas por Pd ha recibido marcado interés.  Asimismo, las arsinas terciarias surgen como una buena alternativa frente a los predominantes ligandos fosfinas, y existen ejemplos en los que las arsinas proveen una mayor selectividad y actividad catalítica que las correspondientes fosfinas.Recientemente, en nuestro grupo de trabajo se ha desarrollado una estrategia sintética para la formación de enlaces C-As a partir de la reacción de Stille de iodoarenos con estannanos del tipo n-Bu3SnAsPh2 sintetizados in situ.  Esta metodología permitió sintetizar una nueva familia de ligandos arsinas, los cuales demostraron una alta eficiencia en reacciones de acoplamiento catalizada por Pd para la síntesis de perfluoroalquilarsinas. En el presente trabajo presentamos la síntesis de una familia de biarilarsinas empleando activación por MW como herramienta sintética para la construcción de los esqueletos biarilos, y posteriormente se realizó la evaluación de la actividad catalítica de estos ligandos en reacciones de acoplamiento cruzado catalizada por Pd.La estrategia sintética para la obtención de estos ligandos se planteó en dos pasos, siendo la etapa clave la formación del esqueleto bifenilo. Esto se llevó a cabo por reacciones de acoplamiento cruzado de Suzuki entre (2-bromofenil)difenilarsina 1 y ácidos arilborónicos sustituidos (2a-i) empleando activación por MW (Esquema 1). Se obtuvieron así con excelentes rendimientos (66-99%), una familia de ligandos biarilarsina con diferentes propiedades estéricas y electrónicas. Además el empleo de MW como fuente alternativa de calentamiento permitió obtener los ligandos de una manera sencilla, limpia y en muy cortos tiempos de reacción.La eficiencia catalítica de los ligandos bifenilarsina fue evaluada en reacciones de Stille y Heck. Los complejos Pd/L4 y Pd/L6 demostraron actividad significativa para las reacciones de acoplamiento con 4-Bromoanisol. Estos ligandos muestran prometedora actividad en reacciones catalizadas por Pd.1- Martin, R.; Buchwald, S. L. Acc. Chem. Res. 2008, 41, 1461-1473.2- Bonaterra, M.; Martín, S. E.; Rossi, R. A. Org. Lett. 2003, 5, 2731-2734. 3- Uberman, P. M.; Lanteri, M. N.; Parajón Puenzo, S. C.; Martín, S. E. Dalton Trans. 2011. En prensa.