Nueva Alternativa Sintética para el Ligando de Trost incluyendo una Vía de Preparación de Fosfinas Terciarias

SANDRA E. MARTÍN; MARIANA BONATERRA; ROBERTO A. ROSSI

Corrientes, Argentina

Congreso; XXIII Congreso Argentino de Química; 2000

<!-- /* Style Definitions */ p.MsoNormal, li.MsoNormal, div.MsoNormal {mso-style-parent:""; margin:0cm; margin-bottom:.0001pt; mso-pagination:widow-orphan; font-size:10.0pt; font-family:"Times New Roman"; mso-fareast-font-family:"Times New Roman";} a:link, span.MsoHyperlink {color:blue; text-decoration:underline; text-underline:single;} a:visited, span.MsoHyperlinkFollowed {color:purple; text-decoration:underline; text-underline:single;} @page Section1 {size:612.0pt 792.0pt; margin:3.0cm 3.0cm 3.0cm 3.0cm; mso-header-margin:36.0pt; mso-footer-margin:36.0pt; mso-paper-source:0;} div.Section1 {page:Section1;} --> NUEVA ALTERNATIVA SINTÉTICA PARA EL LIGANDO DE TROST INCLUYENDO UNA VÍA DE PREPARACIÓN DE FOSFINAS TERCIARIAS     Sandra E. Martín, Mariana Bonaterra, Roberto R. Rossi   INFIQC – Dpto. de Química Orgánica. Facultad de Ciencias Químicas. Universidad Nac. de Córdoba. Cdad. Universitaria. 5000-Córdoba, Argentina. e-mail: martins@dqo.fcq.unc.edu.ar   Las fosfinas terciarias son compuestos ampliamente utilizados como ligandos quirales en catálisis asimétrica. Uno de los ligandos quirales de este tipo más utilizados es el ligando de Trost, 5, empleado en reacciones de alilación catalizadas con paladio, alquilación de enolatos de cetonas, o aril alquilaciones asimétricas.1 En este trabajo presentamos una nueva alternativa sintética para este ligando a partir de la trans-1,2-diaminociclohexano racémica. Utilizando los enantiómeros del ácido tartárico se obtiene como resultado la sal de monotartrato (1R,2R)-(2R,3R) cristalina con elevada pureza diasteromérica, Esquema 1. Posteriormente, la simple reacción de esta sal con el cloruro de ácido 3, en medio básico, genera la bis-amida 4, a partir de la cual se puede obtener el ligando de Trost, 5, vía la reacción de SRN1, para introducir la difenilfosfina. El rendimiento global de la síntesis es muy bueno, y comparable al obtenido en la síntesis descripta en bibliografía.2 No obstante, la ventaja de este método radica en su simplicidad, en que se parte directamente de la diamina racémica y en la no obtención de coproductos, como la urea obtenida en la síntesis descripta anteriormente, ya que utiliza DCC para la formación del enlace amida.2 Esquema 1. Nueva alternativa sintética del ligando de Trost. Además, los distintos métodos de preparación de fosfinas terciarias tienen la desventaja de estar limitados por incompatibilidades con distintos grupos funcionales.3 En este trabajo presentamos una nueva alternativa para su obtención vía la reacción de SRN1, que es compatible con un gran número de grupos funcionales. Nuestro interés está orientado en el desarrollo de una estrategia flexible que nos permita incorporar distintos grupos funcionales en los anillos aromáticos de este ligando para evaluar el inexplorado campo del efecto electrónico de estos ligandos en reacciones de catálisis asimétrica, como la alilación catalizada por Pd.   1.- a) Trost, B.M; Schroeder, G.M. J. Am. Chem. Soc.  1999, 121, 6759. b) Trost, B.M; Toste, F.D. J. Am. Chem. Soc. 1998, 120, 815. 2.- Trost, B.R.; Van Vranken, D.L.;  Bingel, C. J. Am. Chem. Soc.  1992, 114, 9327. 3.- Ager, D.J.; East, M.B.; Eisenstadt, A.; Laneman, S.A. Chem. Commun.  1997, 2359.