Síntesis Electroquímica y Aplicaciones de Nanopartículas de Paladio en Reacciones de Acoplamiento de Suzuki

PAULA M. UBERMAN; LUIS A. PÉREZ; GABRIELA I. LACCONI; SANDRA E. MARTÍN

Mendoza, Argentina

Congreso; XVII Simposio Nacional de Química Orgánica, XVII SINAQO; 2009

Sociedad Argentina de Investigación en Química Orgánica - SAIQO

SÍNTESIS ELECTROQUÍMICA Y APLICACIONES DE NANOPARTÍCULASDE PALADIO EN REACCIONES DE ACOPLAMIENTO DE SUZUKIUberman, Paula M.;a Pérez, Luis A.;b Lacconi, Gabriela I.;b Martín, Sandra E.aa INFIQC, Departamento de Química Orgánica, Facultad de Ciencias Químicas, Universidad Nacional deCórdoba. Medina Allende y Haya de la Torre, X5000HUA, Córdoba, Argentina.e-mail: uberman@fcq.unc.edu.arb INFIQC, Departamento de Fisicoquímica, Facultad de Ciencias Químicas, Universidad Nacional deCórdoba.El empleo de nanopartículas (NPs) de Pd como catalizadores en síntesisorgánica ha surgido en los últimos años como una práctica ventajosa desde un puntode vista económico y ambiental, ya que se han obtenido catalizadores muy eficientesreciclables, fácilmente separables de los productos de reacción y que actúan enmedios acuosos.1 Si bien existen una gran variedad de metodologías para laobtención de NPs de Pd, la síntesis mediante procesos electroquímicos surge comouna alternativa apropiada, ya que el control del tamaño de las partículas puede serregulado mediante la variación de la corriente aplicada, velocidad de rotación delelectrodo, concentración y naturaleza química del polímero estabilizante.2En este trabajo se describe la obtención por métodos electroquímicos de NPsde Pd en suspensiones coloidales estabilizadas con polímeros, y la evaluación de suactividad catalítica en reacciones de acoplamiento cruzado de Suzuki.La síntesis electroquímica de las NPs de Pd se llevó a cabo de maneragalvanostática empleando electrodos de platino, mediante la electroreducción de iones PdCl42- en presencia de un polímero soluble en agua, poli(Nvinilpirrolidona)(PVP). Los iones Pd(II) son conducidos por convección del electrolito hasta la interfazelectrodo/solución, por electroreducción se forman las partículas de Pd(0) estabilizadas con PVP, las cuales son transferidas al seno de la solución mediante el flujo del electrolito. La forma y distribución de tamaños de las partículas obtenidas, se analizó por microscopía TEM y DLS (Figura 1).Una vez obtenidas las condiciones adecuadas de monodispersión y estabilidadde las NPs de Pd, éstas se evaluaron en reacciones de acoplamiento cruzado deSuzuki de ácidos arilboronicos con halogenuros de arilo (ec. 1). Se estudiarondistintas condiciones experimentales, encontrándose que las NPs sintetizadas poseenuna alta actividad catalítica para iodoarenos. Cabe destacar que el empleo de mediosacuosos y catalizadores libres de ligandos, hacen de estas NPs una buena alternativacomo especies catalíticamente activas.1. a) Astruc, D; Inorg. Chem. 2007, 46, 1884-1894. b) Burda, C.; Chen, X.; Narayanan, R.; El-Sayed, M. A.; Chem. Rev. 2005, 105, 1025-1102.2. a) Pan, W.; Zhang, X. K.; Ma, H.; Zhang, J.; J. Phys. Chem. C 2008, 112, 2456-2461. b)Reetz, M. T.; Lohmer, G. Chem. Commun., 1996, 1921-1922.