Síntesis de una Nueva Familia de Ligandos Arsinas Mediante Reacciones de Acoplamiento Cruzado de Suzuki

PAULA M. UBERMAN; SOL C. PARAJÓN PUENZO; SANDRA E. MARTÍN

Mendoza, Argentina

Congreso; XVII Simposio Nacional de Química Orgánica, XVII SINAQO; 2009

Sociedad Argentina de Investigación en Química Orgánica - SAIQO

SÍNTESIS DE UNA NUEVA FAMILIA DE LIGANDOS ARSINAS MEDIANTEREACCIONES DE ACOPLAMIENTO CRUZADO DE SUZUKIUberman, Paula M.; Parajón Puenzo, Sol C.; Martín, Sandra E.INFIQC, Departamento de Química Orgánica, Facultad de Ciencias Químicas, Universidad Nacional de Córdoba, Medina Allende y Haya de la Torre, X5000HUA, Córdoba, Argentina.e-mail: uberman@fcq.unc.edu.arDentro de la gran variedad de estrategias posibles para la formación selectivade enlaces C-C, se han destacado por su versatilidad las reacciones de acoplamientocatalizadas por Pd. En estas reacciones, la elección del ligando unido al metal es unfactor decisivo, que impacta directamente sobre la reactividad y selectividad de loscatalizadores. Es por ello que, el diseño de ligandos con nuevas propiedadeselectrónicas y diferentes efectos estéricos resulta un área de intensos estudios. En eldiseño de nuevos ligandos las arsinas terciarias surgen como una buena alternativafrente a los predominantes ligandos fosfinas. Si bien las arsinas se han establecidocomo excelentes ligandos en algunas reacciones, su desarrollo se ha visto relegadodebido principalmente a la falta de estrategias sintéticas que permitan obtener arsinasfuncionalizadas con buenos rendimientos.En este trabajo presentamos una nueva familia de ligandos monoarsinasderivados de biarilos (2). La síntesis de estos ligandos se llevó a cabo mediante unaestrategia de síntesis que involucra dos etapas (ecuaciones 1 y 2).La primera etapa es crucial dentro de los objetivos planteados, ya que involucrala introducción del resto -AsPh2. Esta se realizó por reacción de acoplamientocruzado catalizada por Pd(0) de n-Bu3SnAsPh2 y 2-haloiodobencenos (ec. 1),empleando una metodología que hemos desarrollado recientemente.1Posteriormente, se llevó a cabo la formación del esqueleto bifenilo porreacciones de acoplamiento cruzado de Suzuki2 catalizada por Pd entre lashaloarilarsinas 1a-b y ácidos borónicos sustituidos (ec. 2), obteniéndose bifenilarsinas con excelentes rendimientos(Figura 1). La importancia de estametodología simple y directa radica enla potencial aplicación de las arsinasobtenidas como una nueva clase deligandos.1. Bonaterra, M.; Martín, S. E.; Rossi, R. A.; Org. Lett. 2003, 5, 2731-2734.2. a) Baillie, C.; Xiao, J.; Tetrahedron 2004, 60, 4159-4168. b) Mitchell, T. N. In Metal-Catalyzed Cross-