Aplicaciones de Arsinas Derivadas de Bifenilo como Ligandos para la Obtención de Perfluoroalquilarsinas

MARIO N. LANTERI; MICAELA RUIZ ESMANIA; SANDRA E. MARTÍN

Mendoza, Argentina

Congreso; XVII Simposio Nacional de Química Orgánica, XVII SINAQO; 2009

Sociedad Argentina de Investigación en Química Orgánica - SAIQO

APLICACIONES DE ARSINAS DERIVADAS DE BIFENILO COMOLIGANDOS PARA LA OBTENCION DE PERFLUOROALQUILARSINASLanteri, Mario N., Ruiz Esmania, Micaela y Martín, Sandra E.nstituto de Investigaciones en Fisicoquímica de Córdoba, INFIQC, Departamento de Química Orgánica, Facultad de Ciencias Químicas, Universidad Nacional de Córdoba, Medina Allende y Haya de la Torre, X5000HUA, Córdoba, Argentina. E-mail: mlanteri@mail.fcq.unc.edu.arLa química de organoarsinas ha sido extensamente desarrollada y los usosde este tipo de compuestos en síntesis orgánica, es de sumo interés en laactualidad.1 Por otro lado, los compuestos derivados de arsina, son conocidosligandos en complejos con metales de transición, muchos de los cuales sonempleados en reacciones catalizadas por metales.Las arsinas, han demostrado ser mejores ligandos que las fosfinas enalgunas reacciones orgánicas, como por ejemplo en reacciones de acoplamientocruzado: Stille2, Suzuki-Miyaura3, y Heck4 entre otras. Debido al creciente uso dederivados arsinas como ligandos, es que ha aumentado la demanda por eldesarrollo de nuevas metodologías, que permitan la obtención de este tipo decompuestos.Recientemente, hemos reportado la reacción de acoplamiento cruzadocatalizado por Pd(0), con derivados organoheteroestannanos del tipo n-Bu3SnZPh2(Z = P, As) y RfI para obtener perfluoroalquilfosfinas, y arsinas Ph2ZRf.5 Los estudiosde optimización para la fosfinación, mostraron que las mejores condiciones son(PPh3)2PdCl2/PPh3/CsF en tolueno a reflujo. Cuando se llevó a cabo la reacción dearsinación del ioduro de perfluorooctilo C8F17I (1) bajo las condiciones antesmencionadas, se obtuvo un65% del correspondienteproducto de acoplamiento (2)(ec. 1).Con el fin de lograr optimizar estas arsinaciones, llevadas a cabo poracoplamiento cruzado catalizado por Pd(0) con RfI, estudiamos la actividad dediversos ligandos auxiliares derivados de fósforo y arsénico,incluyendo una nueva familia de ligandos de arsinaderivados de bifenilo (Figura 1), cuya síntesis fuerecientemente desarrollada en nuestro grupo deinvestigación. Con el empleo de estos nuevos ligandosarsinados, se obtuvieron los mejores resultados, lograndoconversiones del 100% con aquellos ligandos sustituidoscon grupos OMe en el anillo de bifenilo. Una vezoptimizadas las condiciones para la reacción deacoplamiento cruzado catalizado por Pd(0), con el sustratoperfluorado 1 como modelo, se emplearon sustratosperfluorados de distinto largo de cadena (RfnI, n = 10, 6, 4),obteniendo las correspondientes arsinas con muy buenosrendimientos.De esta forma, llevamos a cabo un estudio de las aplicaciones de unafamilia de arsinas como ligandos auxiliares, para la obtención de una nueva familiade arsinas perfluoradas.1 Norman, N. C. Chemistry of Arsenic and Bismuth; Academic and Professional. London, 1998.2 Farina, V.; Krishnan, B. J. Am. Chem. Soc. 1991, 113, 9585-9595.3 Johnson, C. R.; Braun, M. P. J. Am. Chem. Soc. 1993, 115, 11014-11015.4 Kojima, A.; Boden, C. D. J.; Shibasaki, M. Tetrahedron Lett. 1997, 38, 3459-3460.5 Lanteri, M. N. ; Rossi, R. A.; Martín, S. E. J. Organomet. Chem. 2009, En Prensa (ISSN: 0022-328X).