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SÍNTESIS Y APLICACIÓNES DE ORGANOESTANNANOS DERIVADOS DE ARSÉNICO. Bonaterra, M., Martín, S. E., Rossi, R. A. Instituto de Investigaciones en Físico Química de Córdoba (INFIQC), Departamento de Química Orgánica, Facultad de Ciencias Químicas, Universidad Nacional de Córdoba. Ciudad Universitaria. Córdoba (5000). E-mail: rossi@dqo.fcq.unc.edu.ar El desarrollo de procesos en los que se formen productos selectivamente es uno de los principales objetivos de la síntesis orgánica actual. En los últimos años, han sido diseñados procesos que emplean una gran variedad de auxiliares, ligandos y catalizadores quirales. Si bien, los fosfanos han recibido considerable atención como ligandos en reacciones catalizadas por metales de transición1, los homólogos de arsénico han demostrado ser más eficientes en algunas reacciones.2 Así mismo, está bien establecido que los ligandos con simetría C2 que presentan quiralidad axial han probado ser muy eficientes en el campo de la catálisis asimétrica. La única síntesis descripta de (R)-BINAs (1), el análogo de arsénico del 2,2´-bis(difenilfosfano)-1,1´-binaftilo (BINAP), es a partir del ditriflato del BINOL (X=Y=OH) y Ph2AsH por catálisis con Ni(0), obteniéndose luego de tres días sólo un 34% de rendimiento.3 Es conocido que la reacción de acoplamiento cruzado catalizada por Pd(0) de electrófilos orgánicos con organoestannanos funcionalizados (reacción de Stille)4 es una interesante vía sintética para la formación de enlaces C-C, C-Sn, C-N, C-P, C-S y C-O.4 Recientemente hemos desarrollado la síntesis de organoestannanos del tipo n-Bu3SnZPh2, (Z= As, Sb) y su empleo en la obtención organoarsanos y organoestibanos funcionalizados a partir de iodoarenos y triflatos con excelentes rendimientos.5 Considerando que es posible llevar a cabo esta reacción con triflatos como electrófilos y que estos son particularmente atractivos debido a que es posible partir de fenoles estructuralmente diversos, nos proponemos explorar y ampliar las aplicaciones de la estrategia desarrollada para la obtención de 1 enantioméricamente puro. Las condiciones de reacción fueron optimizadas empleando (rac)-BINOTf (X=Y=OTf). Sorprendentemente no se observó transferencia de AsPh2, sino que se obtuvo 2,2´-bis(tri-n-butilestannil)-1,1´-binaftilo (R1=R2= SnBun3) con un 90% de rendimiento. Se planea evaluar la reactividad de 2,2´-bis(diiodo)-1,1´-binaftilo (X=Y=I) en la reacción de acoplamiento cruzado catalizada por Pd(0) con n-Bu3SnAsPh2 con el objeto de obtener 1 (R1=R2=AsPh2). Se evaluarán diferentes catalizadores, solventes y aditivos con el fin de inducir la transferencia de AsPh2. Por otra parte, resulta interesante analizar el efecto electrónico de diferentes grupos X e Y en presencia de Pd(0) y cómo éstos podrían ejercer marcadas diferencias en la reactividad. 1- Ojima, I.,?Catalytic Asymmetric Synthesis?, 2nd ed.; Wiley & Sons: New York, 2000. 2- Farina, V.; Krishnan, B.; J. Am. Chem. Soc. 1991, 113, 9585- 9595 3- Kojima, A.; Boden, C. D. J.; Shibasaki, M. Tetrahedron Lett. 1997, 38, 3459-3460 4- Farina, V.; Krishnamurthy, V.; Scott, W. J. The Stille Reaction, Organic Reactions Vol. 50, Paquette, L. A., Ed. p. 1. 1997 5- Bonaterra, M.; Martín, S. E.; Rossi, R. A.; Org. Lett. 2003, 5, 2731-2734

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