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NUEVA METODOLOGÏA SINTÉTICA PARA LA OBTENCIÓN DE LIGANDOS DE ARSANOS HOMOLOGOS DEL LIGANDO DE TROST Uberman, P.M., y Martín, S.E. Instituto de Investigaciones en Físico Química de Córdoba (INFIQC), Departamento de Química Orgánica, Facultad de Ciencias Químicas, Universidad Nacional de Córdoba. Ciudad Universitaria. Córdoba (5000). E-mail: martins@dqo.fcq.unc.edu.ar La catálisis asimétrica es un área en creciente desarrollo dentro de la síntesis orgánica. Principalmente, la obtención y modificación de ligandos quirales presenta uno de los mayores desafíos, ya que la reactividad y selectividad de los complejos organometálicos son factores que se encuentran íntimamente relacionados con los ligandos. Los fosfanos terciarios han mostrado ser de gran importancia en los procesos de catálisis con metales de transición, en particular, se encuentra bien establecido que los bis-fosfanos son ligandos altamente eficaces en procesos de catálisis asimétrica, siendo uno de ellos el denominado Ligando de Trost (1a).[1] Así mismo, existe un gran interés en la obtención de organoarsanos, debido a sus aplicaciones como versátiles ligandos y reactivos en síntesis orgánica. Inclusive, en algunas reacciones los arsanos han mostrado ser ligandos más eficientes que los fosfanos.[2] El objetivo de este trabajo es la obtención de ligandos homólogos de arsénico del ligando de Trost (1b), los cuales no han sido descriptos hasta el momento. Se planteó una estrategia de síntesis que además permita incorporar distintos grupos funcionales en los anillos aromáticos, para así poder evaluar el inexplorado campo del efecto electrónico de estos ligandos. La estrategia propuesta para la síntesis de 1b incluye tres etapas principales (Esquema 1), siendo la etapa crucial la introducción del resto AsPh2 en el anillo aromático. Para ello empleamos una metodología que desarrollamos recientemente, la cual consiste en introducir el resto AsPh2 vía la reacción Stille por transferencia a partir de estannanos del tipo R3SnAsPh2, que nos ha permitido obtener arsanos sustituidos con muy buenos rendimiento.[3] En relación a esta etapa de síntesis, hemos encontrado que los derivados de ácidos o-iodobenzoicos (2, R = H) reaccionan con bajos rendimientos. Sin embargo, los correspondientes ésteres metílicos (2, R = Me) lo hacen con muy buenos rendimientos. Posteriormente, se hidroliza el éster y se preparar el cloruro de ácido 4, con procedimientos sencillos y altos rendimientos. Por último, se procede a preparar el ligando correspondiente por simple reacción con la sal de monotartrato diasteromericamente pura 5 derivada de trans-1,2-diaminociclohexano. De este modo, se han podido preparar nuevos ligandos derivados de arsénico, mediante una serie de procedimientos sencillos, con altos rendimientos. [1] Trost, B.M.; Schroeder, G. M. J. Am. Chem. Soc. 1999, 121, 6759-6760. [2] a) Farina, V.; Krishnan, B. J. Am. Chem. Soc. 1991, 113, 9585-9595. b) Namyslo, J.C.; Kufmann, D.E. Synlett. 1999,114-115. [3] Bonaterra, M.; Martín, S.E.; Rossi, R.A. Org. Lett. 2003, 5, 2731-2734.

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