INVESTIGADORES
MARTIN Sandra Elizabeth
congresos y reuniones científicas
Título:
Transferencia de Derivados de Fósforo, Arsénico y Antimonio a partir de Estannanos en Reacciones de Acoplamiento Cruzado Catalizadas por Pd(0)
Autor/es:
SANDRA E. MARTÍN; MARIANA BONATERRA; ROBERTO A. ROSSI
Lugar:
Huerta Grande, Córdoba
Reunión:
Congreso; XIII Simposio Nacional de Química Orgánica, SINAQO; 2001
Resumen:
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TRANSFERENCIA DE DERIVADOS DE FOSFORO,
ARSÉNICO Y ANTIMONIO A PARTIR DE ESTANNANOS EN REACCIONES DE ACOPLAMIENTO
CRUZADO CATALIZADAS POR Pd(0)
Sandra E. Martín, Mariana Bonaterra, Roberto A. Rossi
Instituto
de Investigaciones en Físico Química de Córdoba (INFIQC), Departamento de
Química Orgánica, Facultad de Ciencias Químicas, Universidad Nacional de
Córdoba.
Ciudad Universitaria.
5000 Córdoba. E-mail: martins@dqo.fcq.unc.edu.ar.
Abstract: The reaction of Ph3Z (Z = P, As, Sb) and
Na metal in liquid ammonia give Ph2Z- ions which are
trapped with R3SnCl to give the stannanes. These stannanes react
with electrophiles in a cross coupling reaction catalyzed by Pd (0) to afford the products in good yields.
Los
compuestos organoestannanos han sido ampliamente utilizados como nucleófilos en
reacciones de acoplamiento cruzado catalizadas por Pd(0), conocidas como la
reacción de Stille.1 Básicamente es la reacción de un estannano con
un electrófilo con complejos de Pd como catalizador. Los grupos transferidos a partir de los
estannanos llevan a la formación de enlaces C-C, C-N, C-S y C-Sn.[1]
Las trialquilestannilfosfinas (R?2P-SnR3) son conocidas,[2]
pero su química permanece aún inexplorada. Hay muy pocos ejemplos de transferencia
a partir de ellas para formar enlaces C-P.[3]
Es de destacar, que no hay antecedentes de transferencia de arsénico y
antimonio en reacciones de Stille.
Se ha desarrollado una nueva
metodología para sintetizar estannanos derivados de fósforo, arsénico y
antimonio para obtener compuestos con uniones C-P, C-As y C-Sb. Por reacción de
Ph3Z con Na metálico en amoníaco líquido se forma el nucleófilo Ph2Z-(Z = P, As, Sb) que reacciona con R3SnCl para dar los estannanos
Ph2Z-SnR3, (ec.1). Dejando evaporar el amoníaco líquido,
cambiando el solvente y llevando a cabo la reacción de Stille catalizada por
Pd(0) con un electrófilo (por ejemplo un halogenuro de arilo) se obtienen los
productos con fósforo,
arsénico y antimonio, con buenos rendimientos y en una sola etapa,
(ec.1).
(1)
El desarrollo de esta metodología
involucra encontrar las condiciones adecuadas para que la reacción ocurra en
una sola etapa. Se discutirán distintas condiciones experimentales y diferentes
electrófilos
[1] Farina, V.;
Krishnamurthy, V.; Scott, W. J. 1997The Stille Reaction, Organic
Reactions Vol. 50, Paquette, L. A., Ed.
p.1.
2 a)
Shumann, H.; Rodewald, G. J. Organomet.
Chem. 1980, 190, 53. b) Shumann, H.; Köpf, H.; Schidt, M. J. Organomet. Chem. 1964,
2, 159.
[3] a) Mitchell, T.N;
Belt, H.-J. J. Organomet. Chem. 1990, 386, 167. b) Tunney, S.E; Stille, J.K. J.Org. Chem. 1987, 52, 748.
