Reactividad del 2,4,5,6-Tetracloroisoftalonitrilo frente a aminas y tioles alifáticos

E. N. RUIZ PEREYRA; R. E. DOMÍNGUEZ; M. V. COOKE; A. G. IRIARTE; G. A. ARGÜELLO; W. J. PELÁEZ.

Potrero de los Funes-San Luis

Simposio; XXI SINAQO; 2017

SAIQO

REACTIVIDAD DEL 2,4,5,6-TETRACLOROISOFTALONITRILO FRENTE A AMINAS Y TIOLES ALIFÁTICOSElba N. Ruiz Pereyra, Rodrigo E. Domínguez, María V. Cooke, Ana G. Iriarte, Gustavo A. Argüello y Walter J. Peláez.INFIQC, Departamento de Fisicoquímica, Facultad de Ciencias Químicas, Universidad Nacional de Córdoba, Córdoba, X5000HUA, Argentina, nruiz@fcq.unc.edu.ar.Mecanismo, SNAr, DFT.Como parte del análisis llevado a cabo en nuestro grupo de investigación sobre diferentes pesticidas, planteamos el estudio de la reactividad del 2,4,5,6-tetracloroisoftalonitrilo (CT) con diferentes aminas y tioles. Si bien se conoce que este pesticida actúa principalmente desactivando el grupo tiol del glutatión y de la Coenzima A,1 los cuales presentan grupos NH2 y SH disponibles, es que resulta de gran interés estudiar las posibles interacciones con diferentes compuestos que presentan tanto el grupo NH2 (1a-d,h,i), SH (1g) o ambos (1e,f,k), sus características electrónicas y la manera en que estos interactúan con este potente fungicida, muy utilizado en la Argentina.2 En este trabajo evaluamos el ataque nucleofílico de aminas y tioles diferentemente sustituidos y la competencia de ambos grupos presentes en sustratos bidentados (1a-k) en la reacción de sustitución nucleofílica aromáticas (SNAr) que ocurre sobre CT (2). Las reacciones se llevaron a cabo entre 85-125°C a través de síntesis asistida por microondas. De los resultados encontrados se puede observar que las acetamidas 1a-d reaccionan lentamente y no se consume todo el sustrato. En cuanto a los derivados que poseen un grupo tiol estos reaccionan rápidamente y en condiciones más suaves que las acetamidas. En el caso de los sustratos bidentados, se observa una gran selectividad por el ataque nucleofílico del S. Los productos se detectaron utilizando RMN y CG-EM y se determinó que son productos de mono-sustitución, principalmente en la posición 4 del anillo aromático. Estos resultados fueron corroborados mediante cálculos de DFT sobre los mecanismos de reacción y análisis de superficies de densidad electrónica utilizando Gaussian09.