Pirólisis en fase gaseosa de trifluorometil-pirrolo sulfonas: análisis de parámetros de Arrhenius

DIANA C. PINILLA PEÑA; ELIZABETH G. GONZALES; MARIANA A. GRBICH; FEDERICO J. VELAZCO MONTAGNA; MARÍA I. L. SOARES; TERESA M.V.D. PINHO E MELO; LILIANA B. PIERELLA; WALTER J. PELÁEZ

Rosario

Simposio; XXIV-Simposio Nacional de Química Orgánica - SINAQO; 2023

SOCIEDAD ARGENTINA DE INVESTIGACIÓN EN QUÍMICA ORGÁNICA

El estudio de las reacciones térmicas de trifluorometil pirroles ha generado gran interés, debido a que estos han demostrado tener importante acción insecticida.1 La presencia del grupo CF3, permite además, incrementar la estabilidad metabólica, la biodisponibilidad y las interacciones entre estos heterociclos y diferentes proteínas.2 Por otro lado, la reactividad de los azafulvenos trifluorometilados, formados por extrusión de dióxido de azufre desde las correspondientes pirrolo-sulfonas ha sido muy poco explorada en comparación a la reactividad de los azafulvenos generados desde sus contrapartes carboximetilados.3 Con el objetivo ampliar los conocimientos sobre la reactividad de estos intermediarios,2 y su participación en reacciones pericíclicas, es que se realizó un profundo análisis de las reacciones en fase gaseosa dinámica (Flash Vacuum Pyrolysis, FVP) de trifluorometil-pirrolo sulfonas (1a-d). Las FVP se realizaron entre 200-375°C, con el objetivo de determinar el set de parámetros termodinámicos que caracterizan a la reacción y evaluar el efecto del sustituyente sobre la reactividad. En tabla 1 se muestra la relación entre el porcentaje de 1a-d recuperado y la temperatura de reacción. Los resultados revelan que la sulfona que posee mayor grado de sustitución presenta mayor estabilidad. Además, los parámetros experimentales obtenidos indican que para la reacción de formación del azafulveno correspondiente, figura 1, se requieren entre 124-137 kJ/mol. Para corroborar estos resultados, se realizaron cálculos teóricos del proceso de extrusión de SO2 con el programa Gaussian16. Referencias: - Leroux, F.; Jeschke, P.; Schlosser, M. Chem. Rev. 2005, 105, 827–856. 2- Peláez W.J.; Pepino, A.J.; Argüello, G.A.; Pinho e Melo, T.M.V.D. Tetrahedron Letters 2013, 69, 3646-3655. 3- Soares, M.I.L., Pinho e Melo, T.M.V.D. Current Microwave Chemistry, 2014, 1, 22-32.