Ciclopropanación de chalconas catalizada por nanopartículas de indio

L. ROSSI FERNÁNDEZ; V. DORN; G. RADIVOY

Rosario

Congreso; XXIV Simposio Nacional de Química Orgánica - XXIV SINAQO; 2023

Sociedad Argentina de Investigación en Química Orgánica

Los ciclopropanos funcionalizados forman parte de una gran variedad de productosnaturales y compuestos farmacéuticos, que exhiben actividades biológicas de amplio espectro.Estos sistemas cíclicos de tres miembros, son sumamente interesantes en cuanto a sus propiedades y reactividad, por lo cual son ampliamente estudiados en síntesis orgánica. En la literatura científica pueden encontrarse diversos métodos de síntesis que implican o no el uso de metales de transición. En lo que se refiere a la catálisis heterogénea aplicada a la ciclopropanación de alquenos, la misma tiene lugar generalmente vía intermediarios de tipometalcarbeno. En el presente trabajo se evalúa una nueva metodología sintética basada en nanocatalizadores de In, Co y Ni para la ciclopropanación de alquenos.Las nanopartículas metálicas (MNPs) fueron sintetizadas a partir de los cloruroscorrespondientes, Li en exceso y un areno (DTBB) en cantidades catalíticas, trabajando a temperatura ambiente, en THF y en atmósfera inerte. Las condiciones óptimas de reacción se evaluaron para los nanocatalizadores sintetizados (InNPs, CoNPs y NiNPs) en conjunto con diversas fuentes de carbeno, como CH2Cl2, CH2Br2 y dibromomalonato de dietilo, y diversos alquenos, como estireno, estilbeno, cinamato de metilo y chalconas. Se variaron también solventes, temperaturas y la relación estequiométrica de los reactivos empleados. El avance de la reacción se monitoreó mediante CG-EM. De esta forma se logró una conversión del 97% alciclopropano esperado, a partir de chalcona y utilizando InNPs y dibromomalonato de dietilo (1:1.2), en THF/DMF, luego de 24 h a 60°C. Los resultados preliminares indicarían que la ciclopropanación requiere la unidad estructural fenilenona, variando los rendimientos en función de la presencia de sustituyentes en uno u otro de los anillos aromáticos y de sus característicaselectrónicas.