ESTUDIO ESTRUCTURAL Y VIBRACIONAL DE TRICLORO ACETATO DE

M. E. DEFONSI LESTARD ; M. E. TUTTOLOMONDO ; A. BEN ALTABEF

Córdoba

Congreso; XVII Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica de la Asociación Argentina de Investigación Fisicoquímica; 2011

Introducción: Como parte de nuestros estudios estructurales, conformacionales y vibracionales de ésteres carboxílicos1, 2, en este trabajo se presenta el estudio de las propiedades estructurales y vibracionales del CCl3C(O)OSi(CH3)3 y su comparación con acetatos relacionados.Como parte de nuestros estudios estructurales, conformacionales y vibracionales de ésteres carboxílicos1, 2, en este trabajo se presenta el estudio de las propiedades estructurales y vibracionales del CCl3C(O)OSi(CH3)3 y su comparación con acetatos relacionados.1, 2, en este trabajo se presenta el estudio de las propiedades estructurales y vibracionales del CCl3C(O)OSi(CH3)3 y su comparación con acetatos relacionados.3C(O)OSi(CH3)3 y su comparación con acetatos relacionados. Objetivos: Determinar la estructura, propiedades conformacionales y vibracionales del CCl3C(O)OSi(CH3)3 experimental y teóricamente y estudiar la influencia del cambio de los sustituyentes en dichas propiedades.Determinar la estructura, propiedades conformacionales y vibracionales del CCl3C(O)OSi(CH3)3 experimental y teóricamente y estudiar la influencia del cambio de los sustituyentes en dichas propiedades.3C(O)OSi(CH3)3 experimental y teóricamente y estudiar la influencia del cambio de los sustituyentes en dichas propiedades. Resultados: Las curvas de energía potencial para el compuesto, CCl3C(O)OSi(CH3)3, para las rotaciones de los enlaces C-O y O-Si(H3)3, indican la presencia de una única estructura estable con simetría Cs , con los grupos metilo en posición escalonada respecto del grupo carbonilo. Se midieron los espectros de IR y Raman a partir de los cuales se realizó la asignación vibracional. El campo de fuerzas armónico en coordenadas cartesianas que resulta de los cálculos teóricos fue transformado a coordenadas de simetría y ajustado mediante factores de escala a fin de reproducir de la mejor manera posible las frecuencias experimentales.Las curvas de energía potencial para el compuesto, CCl3C(O)OSi(CH3)3, para las rotaciones de los enlaces C-O y O-Si(H3)3, indican la presencia de una única estructura estable con simetría Cs , con los grupos metilo en posición escalonada respecto del grupo carbonilo. Se midieron los espectros de IR y Raman a partir de los cuales se realizó la asignación vibracional. El campo de fuerzas armónico en coordenadas cartesianas que resulta de los cálculos teóricos fue transformado a coordenadas de simetría y ajustado mediante factores de escala a fin de reproducir de la mejor manera posible las frecuencias experimentales.3)3, indican la presencia de una única estructura estable con simetría Cs , con los grupos metilo en posición escalonada respecto del grupo carbonilo. Se midieron los espectros de IR y Raman a partir de los cuales se realizó la asignación vibracional. El campo de fuerzas armónico en coordenadas cartesianas que resulta de los cálculos teóricos fue transformado a coordenadas de simetría y ajustado mediante factores de escala a fin de reproducir de la mejor manera posible las frecuencias experimentales.s , con los grupos metilo en posición escalonada respecto del grupo carbonilo. Se midieron los espectros de IR y Raman a partir de los cuales se realizó la asignación vibracional. El campo de fuerzas armónico en coordenadas cartesianas que resulta de los cálculos teóricos fue transformado a coordenadas de simetría y ajustado mediante factores de escala a fin de reproducir de la mejor manera posible las frecuencias experimentales. Conclusiones: Tanto los datos experimentales como los teóricos indican la presencia de un único confórmero, Cs (anti, escalonado). De la comparación de las barreras de energías entre el CCl3C(O)OSi(CH3)3 y el CF3C(O)OSi(CH3)3, para la rotación COSiCH3 se observa que el cambio del sustituyente no influye en esta rotación. Este comportamiento está de acuerdo con los resultados vibracionales, donde los modos normales de vibración para los grupos CH3 no experimentan corrimientos al cambiar el sustituyente, tanto experimental como teóricamente. La barrera de rotación con respecto al ángulo diedro CCOSi, disminuye en el orden de 12 kJ mol-1 al pasar del compuesto fluorado al clorado.Tanto los datos experimentales como los teóricos indican la presencia de un único confórmero, Cs (anti, escalonado). De la comparación de las barreras de energías entre el CCl3C(O)OSi(CH3)3 y el CF3C(O)OSi(CH3)3, para la rotación COSiCH3 se observa que el cambio del sustituyente no influye en esta rotación. Este comportamiento está de acuerdo con los resultados vibracionales, donde los modos normales de vibración para los grupos CH3 no experimentan corrimientos al cambiar el sustituyente, tanto experimental como teóricamente. La barrera de rotación con respecto al ángulo diedro CCOSi, disminuye en el orden de 12 kJ mol-1 al pasar del compuesto fluorado al clorado.Cs (anti, escalonado). De la comparación de las barreras de energías entre el CCl3C(O)OSi(CH3)3 y el CF3C(O)OSi(CH3)3, para la rotación COSiCH3 se observa que el cambio del sustituyente no influye en esta rotación. Este comportamiento está de acuerdo con los resultados vibracionales, donde los modos normales de vibración para los grupos CH3 no experimentan corrimientos al cambiar el sustituyente, tanto experimental como teóricamente. La barrera de rotación con respecto al ángulo diedro CCOSi, disminuye en el orden de 12 kJ mol-1 al pasar del compuesto fluorado al clorado.3C(O)OSi(CH3)3 y el CF3C(O)OSi(CH3)3, para la rotación COSiCH3 se observa que el cambio del sustituyente no influye en esta rotación. Este comportamiento está de acuerdo con los resultados vibracionales, donde los modos normales de vibración para los grupos CH3 no experimentan corrimientos al cambiar el sustituyente, tanto experimental como teóricamente. La barrera de rotación con respecto al ángulo diedro CCOSi, disminuye en el orden de 12 kJ mol-1 al pasar del compuesto fluorado al clorado.3 se observa que el cambio del sustituyente no influye en esta rotación. Este comportamiento está de acuerdo con los resultados vibracionales, donde los modos normales de vibración para los grupos CH3 no experimentan corrimientos al cambiar el sustituyente, tanto experimental como teóricamente. La barrera de rotación con respecto al ángulo diedro CCOSi, disminuye en el orden de 12 kJ mol-1 al pasar del compuesto fluorado al clorado.3 no experimentan corrimientos al cambiar el sustituyente, tanto experimental como teóricamente. La barrera de rotación con respecto al ángulo diedro CCOSi, disminuye en el orden de 12 kJ mol-1 al pasar del compuesto fluorado al clorado.-1 al pasar del compuesto fluorado al clorado. Referencias: [1] M. E. Defonsi Lestard, M. E. Tuttolomondo, E. L. Varetti, D. A. Wann, H. E. Robertson, D. W. H. Rankin and A. Ben Altabef, J. Mol. Structure, 2010, 978, 1-3, 114-123. [2] .M. E. Defonsi Lestard, M. E. Tuttolomondo, D. A. Wann, H. E. Robertson, D. W. H. Rankin and A. Ben Altabef, J. of Raman Spec. 2010, 41 (10), 1357-1368., D. A. Wann, H. E. Robertson, D. W. H. Rankin and A. Ben Altabef, J. Mol. Structure, 2010, 978, 1-3, 114-123. [2] .M. E. Defonsi Lestard, M. E. Tuttolomondo, D. A. Wann, H. E. Robertson, D. W. H. Rankin and A. Ben Altabef, J. of Raman Spec. 2010, 41 (10), 1357-1368.