HETEROPOLIÁCIDOS KEGGIN DOPADOS COMO CATALIZADORES EN LA OXIDACIÓN DE DIFENILSULFURO Y LA SÍNTESIS DE DIHIDROPIRIMIDONAS.

V. PALERMO; A.G. SATHICQ; D. PEÑA; P.G. VÁZQUEZ; H.J. THOMAS; G.P. ROMANELLI

Congreso; XVII Congreso Argentino de Catálisis - VI Congreso de Catálisis del Mercosur; 2011

Los heteropoliácidos (HPA) con estructura Keggin actúan como catalizadores ácidos yredox, cuyas propiedades varían con el átomo central y/o los metales de constitución. Sesintetizaron H4PMo11VO40 (PMoV), H6PMo11BiO40 (PMoBi) y H5PMo11V0.5Bi0.5O40(PMoVBi), por sustitución parcial de Mo por V, Bi y V-Bi, respectivamente, en laestructura primaria de H3PMo12O40 (PMo). Estos catalizadores se caracterizaron pordiferentes técnicas. Se evaluó la actividad catalítica en la oxidación selectiva dedifenilsulfuro a sulfóxido/sulfona, usando H2O2 como oxidante, y en la síntesis dedihidropirimidinonas (DHPM), sin solvente, por el método de Biginelli (catálisis ácida).La incorporación de V, Bi, y V-Bi incrementa la actividad catalítica. Se encontrócorrelación entre la actividad como oxidante y la energía del borde de absorción de losHPA, pudiendo ser usada para evaluar los potenciales de reducción de los HPA. PMoV yPMoVBi, se soportaron sobre sílice aminopropil-funcionalizada, resultando catalizadoresheterogéneos eficientes y eco-compatibles para la reacción de oxidación de difenilsulfuro.Para la síntesis de Biginelli se observó una relación entre los rendimientos de DHPM y lacantidad de sitios ácidos de los catalizadores, siendo PMoVBi >PMoV >PMoBi >PMo.Los catalizadores fueron reciclados y reutilizados sin pérdida de la actividad catalítica.