Determinación de parámetros cinéticos: Efecto de la velocidad de barrido

V. COSTANZA; M.R. CANTO; C.A. MAROZZI; A.C. CHIALVO

Bahia Blanca

Congreso; XIII Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2003

Asociacion Argentina de Investigacion Fisicoquimica (AAIFQ)

La evaluación de los parámetros cinéticos de la reacción de desprendimiento de hidrógeno (RDH) ha sido evaluada históricamente a partir de la dependencia experimental de la densidad de corriente con el sobrepotencial en estado estacionario. Para ello se requiere realizar experiencias potenciostáticas, aunque usualmente esta determinación se realiza mediante la aplicación de un barrido de potencial lento. En estas condiciones, se considera que el efecto seudocapacitivo no contribuye significativamente. Si bien esta argumentación es cualitativamente correcta, no se ha estudiado cuantitativamente cuál es el dominio de velocidades donde tal aproximación es válida. Este trabajo presenta resultados de la evaluación teórica que surge de resolver la cinética de la RDH descripta mediante el mecanismo de Volmer-Heyrovsky-Tafel cuando el electrodo es perturbado mediante un barrido triangular de potencial. Los resultados obtenidos para diferentes conjuntos de parámetros cinéticos elementales muestran la existencia de una marcada histéresis en la dependencia del cubrimiento de hidrógeno adsorbido con el sobrepotencial, la cual solo se hace despreciable a muy bajas velocidades de barrido.