Estudio Espectro-Electroquímico de la deposición de plata sobre HOPG en presencia de ácido picolínico

CECILIA I. VÁZQUEZ; GUSTAVO F.ANDRADE; MARCIA L.A. TEMPERINI; GABRIELA I. LACCONI

Córdoba

Congreso; XVII Congreso Argentino de físicoquimica y química inorgánica; 2011

AAIFQ

En los últimos años, las propiedades ópticas de las nanopartículas de metales nobles han sido ampliamente estudiadas y utilizadas para investigar el efecto de la dispersión Raman incrementada por la superficie (en inglés, SERS: surface-enhanced Raman scattering) [1]. El efecto SERS observado en coloides y películas de islas metálicas, especialmente de plata, oro y cobre, es empleado como un método fundamental para obtener información vibracional de la interacción adsorbato- superficie, principalmente debido a su alta sensibilidad [2]. El tamaño, morfología y dispersión de nanopartículas y nanoalambres metálicos depositados sobre la superficie de electrodos puede controlarse a partir de la utilización de programas de pulsos múltiples de potencial [3]. Un nuevo sustrato activo SERS puede ser obtenido mediante la generación electroquímica de estructuras de Ag sobre carbono grafito altamente orientado (HOPG), en presencia de ácido picolínico. A su vez, también es ampliamente conocido que los aditivos orgánicos, tal como los ácidos piridin- carboxílicos, producen cambios en el mecanismo de nucleación y crecimiento, modificando las propiedades fisicoquímicas y morfológicas de los depósitos [4,5]. En esta comunicación, se presenta el estudio de las primeras etapas de la electrodeposición de plata sobre la superficie de HOPG en presencia de ácido picolínico (PA). El aspecto molecular del mecanismo del proceso es estudiado mediante el monitoreo in-situ del espectro Raman del PA, durante la formación del depósito [6]. La electrodeposición de las estructuras de plata se realizó en soluciones acuosas de KClO4 a diferentes concentraciones de PA y pHs. En los perfiles j/E potenciodinámicos se evidencia la formación de complejos de plata con diferentes especies de PA. El mecanismo de nucleación y crecimiento de las estructuras de plata depende de las especies de PA en la solución y del programa de pulsos de potencial utilizado. El número de núcleos, la distribución sobre la superficie del electrodo y el tamaño y forma de las estructuras pueden ser modificados por las especies de PA presentes en la solución.