NUEVA VÍA SINTÉTICA PARA LA SUSTITUCIÓN DEL PERILENO

RIVAS, CARLOS JAVIER; BAUMGARTNER, MARIA TERESA; JIMENEZ, LILIANA BEATRIZ

Simposio; XXIV Simposio Nacional de Química Orgánica; 2023

El perileno (Fig. 1) es un hidrocarburo aromático policíclico (HAP) que, debido a su rigidez, posee excelentes propiedades electrónicas y ópticas,1 confiriéndole altos rendimientos cuánticos de fluorescencia según el tipo de sustituyente que posea. Además, si los sustituyentes se encuentran en la zona de la bahía o peri (Fig. 1) también generan modificaciones en dichas propiedades, lo cual permite obtener un gran alcance en el espectro de colores de emisión de luz. Es por esto quepresenta un gran interés en el área de la fotoquímica y la nanotecnología, pudiendo ser aplicados en diferentes dispositivos moleculares, entre ellas se pueden enumerar celdas fotovoltaicas, antenas colectoras de luz y diodos orgánicos emisores de luz (OLEDs).Desde el aspecto sintético, la derivatización directa del perileno posee gran complejidad, lo cual resulta, en general, con bajos rendimientos globales. Algunas de las vías de síntesis reportadas hasta el momento son reacciones de acoplamiento cruzado catalizada por metales, ej.: Suzuki-Miyaura para obtener productos de sustitución C-C o Buchwald-Hartwing para obtener productos de sustitución C-N, en la zona peri. Además, van Dijk et. al. lograron la sustitución nucleofílica del dianión del perileno con un haloalcano en la zona de bahía.Debido a la importancia del núcleo en cuestión, nuestro principal objetivo es la obtención de nuevos productos derivados de perileno a través de sustituciones mediadas por transferencia de electrón (Te), la cual es una vía alternativa para sustratos que no se encuentran activados para SNAr. Particularmente, se estudió la reacción entre bromo-perileno con 2,6-diterbutilfenol, 2,4-diterbutilfenol, 2-naftol, tiofenol, p-metoxitiofenol, 1-naftotiol y 2-naftotiol (Esq. 1), obteniéndose sustitución C-C para los distintos hidroxiarilos y C-S para los ariltioles, con rendimientos moderados.