Transferencia de protón en estado excitado: claves para un diseño diferente

LEANDRO MENA; LILIANA B. JIMENEZ; BAUMGARTNER, MARÍA T.

Mendoza

Simposio; XXII Simposio Nacional de Química Orgánica; 2019

SAIQO

Los fotoácidos son cromóforos orgánicos que presentan una tendencia pronunciada a donar protones al ser fotoexcitados, siendo de esta manera más ácidos en el estado electrónico excitado que en el fundamental.1 Este aumento de acidez significa un descenso en el valor de pKa, cuando el pKa en estado excitado (pKa*) llega a valores cercanos a cero, se denominan fotoácidos ?normales?, y en casos en los cuales el pKa* posee un valor negativo, se los denominan ?super? fotoácidos.2 Por otra parte, la transferencia de protón intramolecular en estado excitado (ESIPT, por sus siglas en inglés) hacia el átomo de C en 2-fenilfenol es un proceso intrínsecamente ineficiente, sin embargo, aún no se ha estudiado la influencia de sustituyentes en la mencionada eficiencia. En este trabajo se sintetizaron diversos derivados de 2-fenilfenol y se estudió el proceso de ESIPT mediante la incorporación de deuterio en condiciones de excitación fotoelectrónica (Esquema 1). Se observa que la presencia de grupos tomadores de electrones promueve la desprotonación en estado excitado hacia el medio y disminuye el carácter de transferencia de carga de los excitones, y en consecuencia la eficiencia de la ESIPT decrece. Asimismo, la distribución conformacional desfavorable en estado fundamental es responsable de una baja eficiencia en la ESIPT, es por ello que sustituyentes voluminosos, y con carácter donor por efecto inductivo, favorecen la eficiencia de manera considerable.