ESTUDIO FOTOFÍSICO Y FOTOQUÍMICO DE (5'R) Y (5'S)- 5',8-CICLO-2'-DESOXIADENOSINA.

LILIANA B. JIMENEZ; SUSANA ENCINAS; MIGUEL A. MIRANDA; CHRYSSOSTOMOS CHATGILIALOGLU

La Manga del Mar Menor, Murcia, España

Jornada; XIV Jornadas Hispano-Francesas de Química Orgánica; 2006

Cuando el ADN es expuesto a radiaciones ionizantes y/o cuando es tratadoquímicamente se forman como productos de descomposición las 5´,8-ciclopurinas.Mecanísticamente, ha sido demostrado que el radical C5? de las 2?-desoxipurinas,generado inicialmente por abstracción de hidrógeno del radical C8, atacaintramolecularmente a la base para formar ciclopurinas como producto final de laoxidación.Recientemente, se ha realizado el estudio fotoquímico de la 8-bromo-2?-desoxiadenosina mediante fotólisis en estado estacionario y se ha encontrado que el proceso de ciclación es una de las principales vías de reacción del radical 2?-desoxiadenosin-5?-ilo, obteniéndose los isómeros (5?R) y (5?S) de la 5?,8-ciclo-2?-desoxiadenosina, 1 y 2 respectivamente. Cambiando las condiciones experimentales de fotólisis se han observado diferencias en la estereoselectividad de la ciclación, siendo siempre favorecida la formación el isómero 5?R.Particularmente cuando el disolvente es agua se ha encontrado la formación de otro fotoproducto, la 5?,8-ciclo-2?,5?-didesoxiadenosina y se han planteado diversas hipótesis mecanísticas para explicar su aparición, una de ellas es que proviene de la descomposición fotoquímica de los isómeros 1 y 2.En el presente trabajo se ha estudiado el comportamiento fotofísico y fotoquímico de ambos diastereoisómeros 1 y 2, con el objeto de elucidar los aspectos mecanísticos del proceso de desoxigenación.