ESTUDIO COMPUTACIONAL DE LA CICLACIÓN OXIDATIVA DE BINAFTALENOS SUSTITUIDOS

PATRICIA CAMARGO SOLORZANO; ADRIANA B. PIERINI; LILIANA B. JIMENEZ; MARCELO PUIATTI

Congreso; XXI Simposio Nacional de Química Orgánica; 2017

En los últimos años se ha dedicado especial interés a la síntesis de compuestospolicíclicos por su potencial aplicación en dispositivos moleculares. Una de las reacciones empleadas para lograr un cierre intramolecular y formar el macrociclo es el acople deshidrogenativo mediado por ácidos de Lewis. Respecto a esta reacción, se postulan principalmente dos mecanismos, que se diferencian entre sí por la estructura electrónica del sustrato y del tipo de ácido de Lewis que se emplee. Uno de los mecanismos involucraría la formación de radicales cationes y el otro la presencia de un complejo σ entre el ácido y el sustrato.Con el objetivo de sintetizar derivados de perileno y terrileno, experimentalmente se ha trabajado, bajo diversas condiciones de reacción, con los compuestos aromáticos mostrados en la figura 1. Los resultados de estas reacciones son variables y dependen fuertemente de la estructura y caraterísticas del sustrato, del agente oxidante y de las condiciones de reacción empleadas. Con el objeto de comprender en detalle el mecanismo operante para estas reacciones, y explicar la reactividad encontrada, se ha realizado un estudio computacional empleando cálculos de DFT a nivel B3PW91/6-31+G* en solvente contínuo (modelo PCM implentado en el programa g09).