ESTUDIO CINÉTICO DE REACCIONES DE SUSTITUCIÓN POR TRANSFERENCIA DE ELECTRONES DE AMINAS AROMÁTICAS CON 1-IODONAFTALENO

NATALIA V. TORRES; CECILIA A. BARRIONUEVO; LILIANA JIMENEZ; ADRIANA PIERINI

Mar del Plata

Congreso; XIX SIMPOSIO NACIONAL DE QUIMICA ORGANICA; 2013

SAIQO

La determinación de las constantes de velocidad de reacciones de radicales es de gran interés ya que permite evaluar la reactividad de los mismos.1 Es conocido que los aniones de aminas aromáticas presentan características de nucleófilos bidentados, por lo cual, bajo ciertas condiciones, son capaces de reaccionar con radicales dando productos de acople tanto por el átomo de carbono como por el de nitrógeno. En el presente trabajo estudiamos el comportamiento de diferentes arilaminas con 1-iodonaftaleno (1) en reacciones de sustitución nucleofílica por TE. Los nucleófilos empleados fueron los aniones de 2-naftilamina (2), anilina (3), 2-aminopirimidina (4) y 2,6-dietilanilina (5), en  imetilsulfóxido (DMSO) como solvente, a 25 ºC. El anión de 2-naftilamina reacciona en NH3(l) (-33ºC) bajo foto estimulación con halogenuros de arilos dando principalmente productos de sustitución sobre el átomo de carbono (C-Sust.).  Resultados similares se obtuvieron cuando se utilizó DMSO (50°C), sin embargo, en el caso de los aniones 3, 4 y 5 se obtuvo, además de la C-Sust., una mezcla de productos sobre el átomo de nitrógeno (N-Sust.), luego de 3hs de fotoestimulación (y en ausencia de ella) (ec. 1). Esto sugiere una componente polar (mecanismo bencino) para la obtención de dichos compuestos. Teniendo en cuenta esta competencia de mecanismos, se han ajustado las condiciones de reacción para obtener las constante de acople sobre el átomo de C para estos aniones de aminas aromáticas, en base a la ec. 2.