Análisis del espectro de emisión Kb del cromo en compuestos con diferentes estados de oxidación

G. TIRAO; M TORRES DELUIGI; G. STUTZ; C. CUSATIS; J.A. RIVEROS

AVANCES EN ANALISIS POR TECNICAS DE RAYOS X

Universidad Nacional de Córdoba

Lugar: Córdoba; Año: 2007 vol. XIII p. 144 - 149

1515-1565

Se analizó el espectro de emisión Kβ del Cromo (líneas Kβ’, Kβ1,3, Kβ’’ y Kβ2,5) en diferentes compuestos. Las mediciones se realizaron con un equipo comercial de FRX dispersivo en longitudes de onda. Se observaron corrimientos en la posición de la línea Kβ2,5 de hasta -3 eV respecto al Cr metálico. Las intensidades relativas Kβ2,5/Kβ1,3 y Kβ’’/Kβ1,3, muestran un incremento con el aumento del estado de oxidación, y son mayores en los compuestos que tienen simetría Td. Mientras que la intensidad relativa de la línea satélite de menor energía, Kβ´/Kβ1,3, manifiesta un comportamiento opuesto.Para estudiar posibles efectos del estado químico, en el ancho y en la posición de la línea principal Kβ1,3, se llevaron a cabo mediciones de alta resolución. Se utilizó un espectrómetro basado en un cristal analizador operado en retrodifracción, con focalización esférica, y con excitación monocromática de radiación sincrotrón. Se observaron corrimientos de la línea Kβ1,3, relativos al Cr metálico, tanto hacia mayores energías (@ +1 eV) para el CrIII, como hacia menores energías (@ -0.5 eV) para los CrIV y CrVI. También se pudo determinar un importante incremento de los anchos naturales de la línea Kβ1,3 en los compuestos oxidados.The Kβ emission spectrum of chromium (lines Kβ’, Kβ1,3, Kβ’’ and Kβ2,5 ) was analyzed in different compounds. Measurements were performed with a wavelength dispersive commercial XRF equipment. Shifts were observed in the position of line Kβ2,5 of up to -3 eV with respect to metallic Cr. The Kβ2,5 /Kβ1,3 and Kβ’’/Kβ1,3 relative intensities increased with the state of oxidation, and were higher in compounds with Td symmetry. On the other hand, the relative intensity of the satellite line with the lowest energy, Kβ´/Kβ1,3, exhibited the opposite behavior.     To study possible effects of the chemical state in the width and position of the main Kβ1,3 line, high resolution measurements were performed. A spectrometer based on a backdiffracting crystal analyzer with spherical focalization and synchrotron radiation monochromatic excitation was used. Shifts of line Kβ1,3 with respect to metallic Cr were observed, both to higher energies (@ +1 eV) for CrIII and to lower energies (@ -0.5 eV) for CrIV and CrVI. An important increase of the natural width of line Kβ1,3 was also observed in oxidized compounds.