Sintesis de indoles tetraciclicos mediante acople intramolecular C-C. SNAr vs SN via transferencia electroonica.

CHERIF ADUOAMA; M. EUGENIA BUDEN; WALTER GUERRA; MARCELO PUIATTI; SILVIA M. BAROLO; ROBERTO A. ROSSI.; MAURICE MEDEBIELLE

Potrero de los Funes - San Luis

Simposio; XXI Simposio Nacional de Química Orgánica; 2017

SINAQO

Los indoles y 7-azaindoles son importantes heterociclos presentes en productos naturales y en agentes anticancerígenos. Los mismos fueron sintetizados a partir de 4-(2-halofenil)-3-acetil-indoles y -azaindoles llevando a cabo un acople intramolecular C-C (Esquema 1). Experimentalmente se observó que la reacción tiene lugar únicamente cuando se emplean KOtBu y KHMDS (K+-N(SiMe3)2) como bases, utilizando DMSO en 20 min., sin el agregado de aditivos ni fuente de estimulación externa (calor o irradiación). Con el objetivo de complementar el estudio sintético, se realizaron estudios fotoquímicos, fotofísicos, electroquímicos y cálculos computacionales (funcionales B3LYP y M06-2X, bases 6-31+G*/6-311+G(d,p)) de las distintas vías de formación del heterociclo 2: mecanismo polar (SNAr) ó mecanismos de Transferencia Electrónica (TEinter: SRN1 o TEintra: acople radical-radical o SN(TE)Ar).