SÍNTESIS MULTICOMPONENTE DE (Z)-ENOL ÉSTERES

ADRIÁN A. HEREDIA; SILVIA M. SORIA CASTRO; LYDIA BOUCHET; GABRIELA OKSDATH MANSILLA; CECILIA A. BARRIONUEVO; DANIEL A. CAMINOS; FABRICIO R. BISOGNO; JUAN E. ARGÜELLO; ALICIA B. PEÑÉÑORY

Simposio; XIX Simposio Nacional de Química Orgánica; 2013

Los enol ésteres son versátiles entidades químicas en reacciones tales como adiciones de Michael, condensación aldólica, cicloadiciones e hidrogenaciones, entre otras.1 En este trabajo, hemos desarrollado una metodología one-pot y libre de metales de transición para la síntesis de enol ésteres beta-alquiltio sustituidos (2). Partiendo de alfa-halocetonas (1), halogenuros de alquilo y bases conjugadas de tioácidos en medio básico, se obtienen los compuestos de interés con rendimientos aislados de muy buenos a excelentes y total estereoselectividad. Se exploró los alcances y limitaciones de esta metodología en cuanto a diversidad química así como una variedad de bases y solventes. La reacción tolera grupos electroatractores y electrodadores, resultando los solventes polares apróticos y las bases K2CO3 y K3PO4 las condiciones más aconsejables a temperatura ambiente. El mecanismo de la reacción tiene lugar mediante la secuencia: SN2, desprotonación (determinante de la velocidad), migración de acilo y S-alquilación, dando lugar al isómero (Z) selectivamente. En la mayoría de los casos no es necesaria la cromatografía para el aislamiento y purificación de los productos y estos son estables al aire y humedad a temperatura ambiente.