Estudio estructural, fotofisicoquímico y computacional de espiro-rodaminas en estado sólido

JULIETA ALDAY; MATEO MICHEL TORINO; FERNANDO BOUBETA; LUCÍA ÁLVAREZ; CRISTIÁN HUCK IRIART; SEBASTIÁN SUAREZ

Congreso; XIV Reunión Anual de la AACr; 2018

En la actualidad, los materialesfuncionales estructuralmente conmutables por estímulos como el calor, laadición de cationes, los cambios de pH, la presión, o la luz son motivo deinnumerables estudios al ser modelos ideales para investigar la relaciónestructura-función y nuevas propiedades derivadas de dicho cambio. En estetrabajo se estudiaron dos espirorrodaminas (SRAs), las cuales son moléculasfotocrómicas con un mecanismo de conmutación basado en las diferencias delestado electrónico fundamental entre los isómeros.1 El mismoinvolucra cambios en la estructura de la molécula, y son térmicamentereversibles. Las SRAs se forman por derivatización del grupo carboxilo libre deuna rodamina con una amina primaria aromática o alifática, seguido de ciclacióna un isómero térmicamente estable formando un anillo de cinco miembros(ɣ-lactámico), llamado isómero cerrado (IC).1 La banda de absorcióndel IC se encuentra alrededor de 310 nm. La irradiación en dicha banda producela ruptura del enlace espiro C-N y la consiguiente apertura del anillo de cincomiembros, generando de esta forma el isómero abierto (IA) y la restauración delcromóforo/fluoróforo de la rodamina (Figura 1). La ruptura del anilloɣ-lactámico permite la conjugación extendida de los tres ciclos condensados,dando como resultado la aparición de la intensa absorción en el visible.Se caracterizó dichoequilibrio en estado sólido por DRX de monocristal,2 microscopía defuerza atómica acoplada a espectroscopía en el infrarojo y cálculoscomputacionales, evaluando los cambios producidos luego de irradiar al ICcorrespondiente con luz ultravioleta.