FLUORALQUILACIÓN DE DERIVADOS DE ANILINA EN AGUA: FOTOCATÁLISIS ASISTIDA POR VITAMINA B12

YERIEN, DAMIAN E.; MASSIMO BARONCINI; A POSTIGO; BARATA-VALLEJO, SEBASTIAN

CORDOBA

Simposio; XXIII Simposio Nacional de Química Orgánica; 2021

UNIVERSIDAD NACIONAL DE CORDOBA

Los compuestos aromáticos ricos en electrones, tales como los derivados de anilina,resultan sustratos óptimos para el estudio de reacciones de sustitución homolítica con radicaleselectrofílicos perfluoralquílicos (RF●).El presente trabajo introduce una metodología original basada en la generaciónfotocatalítica de radicales RF● empleando Rosa de Bengala como fotocatalizador, Vitamina B12(cianocobalamina) como co-catalizador y bromuro de perfluorhexilo como fuente de radicalesRF● bajo irradiación con LEDs verdes para efectuar la sustitución homolítica aromática (SHA) dederivados de anilina en sistemas acuosos (ver figura).Esta metodología constituye el primer antecedente de reacciones de perfluoralquilaciónfotocatalítica de sustratos aromáticos realizadas en agua y/o en sistemas acuosos y la primerareacción fotocatalítica de perfluoralquilación de arenos que emplea bromuros de perfluoralquilocomo fuente de radicales. Cabe destacar que, si bien se conoce la aplicación de complejos decobalto en síntesis orgánica,a el uso de la vitamina B12 sin modificar no había sido exploradapara este tipo de funcionalizaciones hasta el momento.Por último, y en el contexto de las investigaciones realizadas por nuestro grupo en estecampo, el sistema descripto resulta superador ya que se lograron sustituir derivados de anilinascon grupos atractores de electrones que no habían empleando otras metodologías