REACCIONES RADICALARIAS DE PERFLUOROALQUILACION DE OLEFINAS MEDIADA POR (Me3Si)3SiH EN AGUA

BARATA-VALLEJO, M; POSTIGO, A.

CARLOS PAZ

Simposio; XVIII SINAQO (XVIII Congreso Argentino de Química Orgánica); 2011

SAIQO

Los compuestos sustituidos con restos perfluoralquílicos presentan un variado número de aplicaciones que van desde la introducción de marcadores fluorescentes en distintos compuestos orgánicos hasta usos en medicina por su inocuidad biológica. Uno de los métodos utilizados para la síntesis de estos compuestos es la adición de radicales perfluoralquílicos a compuestos insaturados, reacciones realizadas en solventes orgánicos. El objeto de este trabajo es presentar un método sintético alternativo en agua para la obtención de compuestos con restos perfluoralquílicos. Se llevan a cabo reacciones de perfluoralquilación radicalarias consecutivas en agua de alquenos ricos y deficientes en electrones mediadas por radicales sililo, obteniendo compuestos sustituidos con grupos perfluoralquilos en altos rendimientos. La iniciación radicalaria consiste en la descomposición térmica de compuestos azo, o en la iniciación mediante oxígeno molecular. Nuestros resultados indican que para la formación intermolecular de enlaces carbono-carbono mediada por (Me3Si)3SiH, el azo compuesto 1,1´-azobis(ciclohexanocarbonitrilo) es mejor iniciador radicalario que el oxígeno. También encontramos que el agua ejerce un “efecto de solvente” relevante respecto a las tasas de adición de radicales perfluoralquílicos a dobles enlaces y en la abstracción de los átomos de H del (Me3Si)3SiH.1 Este estudio proporciona un nuevo método versátil y conveniente para lograr reacciones de perfluoralquilación de alquenos en agua, obteniéndose alcanos perfluoralquilados que pueden ser utilizados como intermediarios claves en la síntesis de fluoróforos y otros materiales fluorados. Referencias 1- Barata-Vallejo, S.; Postigo, A.; J.Org.Chem. 2010, 75, 6141-6148.