SILILACION DE PIRIDINAS SUSTITUIDAS

PILAR ARDANZA,; BELEN ETCHEPARE,; JOSE ALBERTO POSTIGO

SAN LUIS

Congreso; XXVI CONGRESO ARGENTINO DE QUIMICA; 2006

AQA

Introducción Existía un estudio preliminar de la reactividad del anión trimetilsiliconuro Me3Si- (1) en HMPT1 sobre haloaromáticos, el cual exponía dudas acerca del mecanismo de reacción involucrado, inscribiendo una dicotomía entre transferencia electrónica (TE) en caja e intercambio metal halógeno (IMH). Los estudios en cuestión involucraban la reacción de PhX con 1 en HMPT, y revelaron la presencia de dos intermediarios, radical arilo y anión fenilo. El anión trimetilsiliconuro es generado comúnmente por reacción del metóxido de sodio sobre hexametildisilano.2 intermediarios, radical arilo y anión fenilo. El anión trimetilsiliconuro es generado comúnmente por reacción del metóxido de sodio sobre hexametildisilano.2 mecanismo de reacción involucrado, inscribiendo una dicotomía entre transferencia electrónica (TE) en caja e intercambio metal halógeno (IMH). Los estudios en cuestión involucraban la reacción de PhX con 1 en HMPT, y revelaron la presencia de dos intermediarios, radical arilo y anión fenilo. El anión trimetilsiliconuro es generado comúnmente por reacción del metóxido de sodio sobre hexametildisilano.2 intermediarios, radical arilo y anión fenilo. El anión trimetilsiliconuro es generado comúnmente por reacción del metóxido de sodio sobre hexametildisilano.2 3Si- (1) en HMPT1 sobre haloaromáticos, el cual exponía dudas acerca del mecanismo de reacción involucrado, inscribiendo una dicotomía entre transferencia electrónica (TE) en caja e intercambio metal halógeno (IMH). Los estudios en cuestión involucraban la reacción de PhX con 1 en HMPT, y revelaron la presencia de dos intermediarios, radical arilo y anión fenilo. El anión trimetilsiliconuro es generado comúnmente por reacción del metóxido de sodio sobre hexametildisilano.2 intermediarios, radical arilo y anión fenilo. El anión trimetilsiliconuro es generado comúnmente por reacción del metóxido de sodio sobre hexametildisilano.2 1 en HMPT, y revelaron la presencia de dos intermediarios, radical arilo y anión fenilo. El anión trimetilsiliconuro es generado comúnmente por reacción del metóxido de sodio sobre hexametildisilano.22 Recientemente hemos informado un nuevo mecanismo de sustitucion de núcleos aromáticos no activados con aniones derivados del silicio, especialmente Me3Si- (1).33Si- (1).3 Estos aniones reemplazan un hidrógeno del núcleo aromático por el grupo trimetilsilano, sin la necesidad de la presencia de un grupo saliente clásico como el halógeno. Por ejemplo, la piridina reacciona con 1 en HMPA para dar un 99% de 4- trimetilsililpiridina. A tiempos cortos de reacción se obtiene un dihidroderivado (4- trimetilsilil-1,4-dihidropiridina, 92%, vide infra). Se estudió el mecanismo de esta reacción y se descartaron reacciones tipo SRN1, mecanismo bencino, y sustitución nucleofílica clásica SNAr. mecanismo bencino, y sustitución nucleofílica clásica SNAr. Se estudió el mecanismo de esta reacción y se descartaron reacciones tipo SRN1, mecanismo bencino, y sustitución nucleofílica clásica SNAr. mecanismo bencino, y sustitución nucleofílica clásica SNAr. trimetilsililpiridina. A tiempos cortos de reacción se obtiene un dihidroderivado (4- trimetilsilil-1,4-dihidropiridina, 92%, vide infra). Se estudió el mecanismo de esta reacción y se descartaron reacciones tipo SRN1, mecanismo bencino, y sustitución nucleofílica clásica SNAr. mecanismo bencino, y sustitución nucleofílica clásica SNAr. Se estudió el mecanismo de esta reacción y se descartaron reacciones tipo SRN1, mecanismo bencino, y sustitución nucleofílica clásica SNAr. mecanismo bencino, y sustitución nucleofílica clásica SNAr. 1 en HMPA para dar un 99% de 4- trimetilsililpiridina. A tiempos cortos de reacción se obtiene un dihidroderivado (4- trimetilsilil-1,4-dihidropiridina, 92%, vide infra). Se estudió el mecanismo de esta reacción y se descartaron reacciones tipo SRN1, mecanismo bencino, y sustitución nucleofílica clásica SNAr. mecanismo bencino, y sustitución nucleofílica clásica SNAr. Se estudió el mecanismo de esta reacción y se descartaron reacciones tipo SRN1, mecanismo bencino, y sustitución nucleofílica clásica SNAr. mecanismo bencino, y sustitución nucleofílica clásica SNAr. vide infra). Se estudió el mecanismo de esta reacción y se descartaron reacciones tipo SRN1, mecanismo bencino, y sustitución nucleofílica clásica SNAr. mecanismo bencino, y sustitución nucleofílica clásica SNAr. RN1, mecanismo bencino, y sustitución nucleofílica clásica SNAr. NAr.