Método simple y eficiente para la síntesis de ciclohexenoles empleando reacciones de Diels-Alder de vinilboronatos asistidas por microondas

SAROTTI, A.M.; PISANO, P.L.; PELLEGRINET, S.C.

Mendoza, Argentina

Simposio; XVII Simposio Nacional de Química Orgánica; 2009

Los ciclohexenoles son compuestos orgánicos de interés dada su utilidad como sintones versátiles para la síntesis de estructuras más complejas. La reacción de Diels-Alder empleando dienófilos activados con boro1 seguida de oxidación de los aductos obtenidos representa una estrategia sintética versátil para la obtención de ciclohexenoles. A diferencia de los alquenilboranos, los alquenilboronatos poseen la ventaja de ser estables al aire y a la humedad, propiedad que permite una manipulación más sencilla y segura de los reactivos. Más aún, los productos de reacción se pueden purificar mediante procedimientos convencionales, como la cromatografía en columna. Sin embargo, los alquenilboronatos exhiben baja reactividad en reacciones de Diels-Alder, por lo que usualmente se requieren condiciones vigorosas y tiempos de reacción extensos.2 Con la finalidad de superar estos inconvenientes, el empleo de irradiación de microondas3 posibilita una alternativa simple para llevar a cabo dichas transformaciones químicas con excelentes rendimientos (>90%) y bajos tiempos de reacción (1-6 h). La posterior oxidación in situ de los aductos de Diels-Alder permite generar ciclohexenoles con rendimientos de buenos a excelentes. En este trabajo se reportarán los resultados obtenidos en la secuencia descripta empleando el vinilboronato derivado de pinacol (1) con una serie de dienos estructuralmente diversos.1 seguida de oxidación de los aductos obtenidos representa una estrategia sintética versátil para la obtención de ciclohexenoles. A diferencia de los alquenilboranos, los alquenilboronatos poseen la ventaja de ser estables al aire y a la humedad, propiedad que permite una manipulación más sencilla y segura de los reactivos. Más aún, los productos de reacción se pueden purificar mediante procedimientos convencionales, como la cromatografía en columna. Sin embargo, los alquenilboronatos exhiben baja reactividad en reacciones de Diels-Alder, por lo que usualmente se requieren condiciones vigorosas y tiempos de reacción extensos.2 Con la finalidad de superar estos inconvenientes, el empleo de irradiación de microondas3 posibilita una alternativa simple para llevar a cabo dichas transformaciones químicas con excelentes rendimientos (>90%) y bajos tiempos de reacción (1-6 h). La posterior oxidación in situ de los aductos de Diels-Alder permite generar ciclohexenoles con rendimientos de buenos a excelentes. En este trabajo se reportarán los resultados obtenidos en la secuencia descripta empleando el vinilboronato derivado de pinacol (1) con una serie de dienos estructuralmente diversos.2 Con la finalidad de superar estos inconvenientes, el empleo de irradiación de microondas3 posibilita una alternativa simple para llevar a cabo dichas transformaciones químicas con excelentes rendimientos (>90%) y bajos tiempos de reacción (1-6 h). La posterior oxidación in situ de los aductos de Diels-Alder permite generar ciclohexenoles con rendimientos de buenos a excelentes. En este trabajo se reportarán los resultados obtenidos en la secuencia descripta empleando el vinilboronato derivado de pinacol (1) con una serie de dienos estructuralmente diversos.3 posibilita una alternativa simple para llevar a cabo dichas transformaciones químicas con excelentes rendimientos (>90%) y bajos tiempos de reacción (1-6 h). La posterior oxidación in situ de los aductos de Diels-Alder permite generar ciclohexenoles con rendimientos de buenos a excelentes. En este trabajo se reportarán los resultados obtenidos en la secuencia descripta empleando el vinilboronato derivado de pinacol (1) con una serie de dienos estructuralmente diversos.in situ de los aductos de Diels-Alder permite generar ciclohexenoles con rendimientos de buenos a excelentes. En este trabajo se reportarán los resultados obtenidos en la secuencia descripta empleando el vinilboronato derivado de pinacol (1) con una serie de dienos estructuralmente diversos.1) con una serie de dienos estructuralmente diversos.