Obtención de 4-cianolevoglucosenona y sus aplicaciones sintéticas en reacciones de Diels-Alder

GIRI, G. F.; SAROTTI, A.M.; SUÁREZ, A.G.; SPANEVELLO, R.A.

CARLOS PAZ

Simposio; XVIII Simposio Nacional de Química Orgánica; 2011

SAIQO

Los hidratos de carbono constituyen materiales de partida óptimos para la construcción enantioespecífica de productos biológicamente activos así como en la síntesis de novedosos catalizadores o auxiliares quirales. Estos últimos se tornan herramientas ideales de inducción asimétrica para la obtención de compuestos orgánicos ópticamente activos. Entre los nuevos sintones derivados de hidratos de carbono se destaca levoglucosenona (1), una enona biciclica enantiomericamente pura obtenida de la pirólisis de material celulósico.1 Este compuesto ha sido empleado exitosamente un el desarrollo de nuevos auxiliares quirales, demostrando excelente poder inductor en reacciones de Diels-Alder asimétricas.En virtud de la necesidad de generar nuevos auxiliares quirales, se desarrolló lasíntesis de un nuevo derivado de levoglucosenona mediante la introducción de un grupo ciano en posición 4 siguiendo la secuencia sintética mostrada en el Esquema 1. Cálculos teóricos efectuados al nivel B3LYP/6-31G* indican que los índices de electrofilia global (w) calculados para 1 y 3 son de 1.83 eV y 3.14 eV, respectivamente, sugiriendo que 3 constituye un dienófilo mucho más poderoso que 1. En el presente trabajo se informa un estudio comparativo de las reacciones de Diels-Alder entre 1 y 3 1 y 3 con dienos estructuralmente variados, evaluando la influencia del grupo ciano en factores tales como velocidad de reacción, estereo y regioselectividad con que cursan dichas transformaciones químicas (Esquema 2).