EVALUACIÓN DEL ANÁLISIS CONFORMACIONAL DE MOLÉCULAS POLIHIDROXILADAS SOBRE LA ELUCIDACIÓN ESTRUCTURAL IN SILICO

MARCARINO, M. O.; ZANARDI, M. M.; SAROTTI, A.M.*

Simposio; XXIII Simposio Nacional de Química Orgánica; 2021

SAIQO

El uso de herramientas estadísticas de correlación entre datos espectroscópicos de RMNcalculados y experimentales para la asignación estructural in silico ha crecidoexponencialmente en los últimos años. Hoy se cuenta con numerosos métodos pero sin dudauno de los más utilizados actualmente es DP4+.a Su capacidad predictiva ha demostrado serexcelente en una amplia variedad de compuestos con distintos motivos estructurales yflexibilidad conformacional. Pero esta se ve reducida en sistemas polihidroxilados muy flexiblesdebido al conocido problema de las uniones hidrógeno de hidrógeno. Se sabe queexperimentalmente existe un fino balance entre uniones hidrógeno intra- e intermoleculares,especialmente en presencia de solventes próticos polares como D2O o MeOD. Pero losmétodos DFT más populares no representan adecuadamente la distribución conformacionalreal de este tipo de sistemas ya que tienden a sobrestimar la contribución de conformacionescon uniones hidrógeno intramoleculares, haciendo que prevalezcan frente a las querepresentan la realidad de la interacción. Esto impacta directamente en los cálculos de RMN ypor ende en la asignación estructural final, sea cual sea la herramienta empleada para efectuarla correlación.En este trabajo, se exploraron distintas estrategias para minimizar el impacto de estasconformaciones espurias sobre los resultados finales de la asignación estructural efectuadospor DP4+.