ESTUDIO COMPUTACIONAL DE LA REACCIÓN 1,3-DIPOLAR ENTRE NITRONAS Y ENALES CATALIZADA POR IMIDAZOLIDINONAS QUIRALES

SENNA, F.; SAROTTI, A.M.*

Simposio; XXIII Simposio Nacional de Química Orgánica; 2021

SAIQO

La organocatálisis enantioselectiva es una de las alternativas más exploradas en laactualidad para sintetizar moléculas quirales. La capacidad de identificar de antemano lascaracterísticas estructurales idóneas de un organocatalizador que garanticen elevados nivelesde reactividad y selectividad en una transformación química determinada sea quizás uno de losaspectos más prometedores y relevantes de la disciplina. La química computacional (enparticular, los enfoques basados en DFT) han sido exhaustivamente empleados en el pasadoreciente para indagar tanto sobre cuestiones mecanísticas como de la influencia de los distintosfactores estéricos y electrónicos que gobiernan la selectividad del proceso. Cuando losUHVuOWDGRV FRmpuWDFLRQDOHV DQWHFHGHQ HO GHVDUUROOR HxpHULmHQWDO (GHQRmLQDGR “GLVHñR insilico”) pHUmLWH fDFLOLWDU HQRUmHmHQWH HO pURFHVR GH GHVFuEULmLHQWR GH QuHvRV FDWDOLzDGRUHVcon un notable ahorro de tiempo y recursos. Nuestro grupo de trabajo ha realizado importantesavances en esta temática, logrando muy buenos resultados y sentando las bases parademostrar la utilidad de la química computacional puesta al servicio de la organocatálisisasimétrica.a,b Es por ello que resulta fundamental continuar realizando aportes para entenderlos alcances y limitaciones del diseño in silico de organocatalizadores, una temática coninmenso potencial pero que aún necesita ser consolidada en el campo disciplinar.En el presente trabajo nos concentramos en el estudio de reacciones de cicloadición 1,3-dipolares entre nitronas y enales catalizadas por imidazolidinonas quirales (comúnmenteGHQRmLQDGRV “FDWDOLzDGRUHV GH MDFMLOODQ”) EVWD UHDFFLóQ VuHOH HVWDU GRmLQDGD pRU VuWLOHzDVestructurales tanto en el catalizador como en los reactantes, lo cual resulta dificultosa laidentificación experimental del catalizador óptimo para una determinada dupla de dipolo ydipolarófilo.c Por ello, se procederá al estudio y desarrollo de un procedimiento computacionalque permita realizar predicciones confiables sobre la enantio- y diastereoselectividad de estetipo de transformaciones químicas, mediante la exploración de esquemas híbridos basados enel método ONIOM. La metodología propuesta se resume en la siguiente Figura.