SUSTITUCIÓN DE LIGANDOS EN LA SUPERFICIE DE MINERALES: DESORCIÓN DE GLIFOSATO DESDE GOETITA POR DIFERENTES LIGANDOS ENTRANTES

JEISON M. ARROYAVE; CAROLINA WAIMAN; GRACIELA ZANINI; WENFENG TAN; MARCELO AVENA

Ciudad de Villa Carlos Paz,Córdoba

Congreso; XX CONGRESO ARGENTINO DE FISICOQUÍMICA Y QUÍMICA INORGÁNICA (XX CAFQI); 2017

El glifosato (Gli) es un herbicida de amplio espectro usado en agricultura para el control de diferentes malezas. Su comportamiento en sistemas naturales está marcadamente influido por procesos de adsorción-desorción en minerales, particularmente en óxidos e hidróxidos de hierro. El Gli es un buen ligando de metales de transición (con su grupo fosfonato, principalmente) y forma complejos superficiales de esfera interna con los cationes Fe(III) de la superficie de estos minerales. En medios acuosos, la desorción del pesticida es en realidad un proceso de sustitución o intercambio de ligandos, donde el Gli es el ligando saliente y moléculas de agua u otras sustancias actúan como ligando entrante.El objetivo de este trabajo fue cuantificar las velocidades de desorción de Gli desde la superficie de partículas de goethita (α-FeOOH) utilizando diferentes ligandos como sustancias desorbentes. Las mediciones se realizaron a pH 7.0 por medio de espectroscopía ATR-FTIR, que permite evaluar los espectros del Gliadsorbido y cuantificar su concentración superficial en función del tiempo de reacción. Las sustancias utilizadas como desorbentes fueron fosfato, citrato, oxalato, sulfato, tiocianato, EDTA y un ácido húmico.Sus concentraciones variaron entre 10-4 y 10-2M, suficiente para saturar la superficie con ligando entrante y desplazar todo el Gli.Contrariamente a lo esperado, la velocidad de desorción prácticamente no varió con la concentración de ligando entrante. Más aún, las constantes de velocidad de desorción se mantuvieron todas dentro del mismo orden de magnitud, siendo sus valores 6x10-3 min-1 para fosfato, 2x10-3 min-1 para sulfato y oxalato, 3x10-3 min-1 para EDTA, ácido húmico, citrato y agua, 4x10-3 min-1 para tiocianato.Por analogía con los procesos de sustitución de ligandos en complejos de metales de transición en solución, se sugiere que la reacción de desorción de Gli transcurre por un mecanismo de intercambio de ligandodisociativo (D o Id), donde la etapa determinante de la velocidad es la ruptura del enlace Gli-Fe(III) en la superficie del mineral. Agradecimientos: ANPCyT, CONICET, UNS, CAS y Natural Science Foundation of China.