Estudio Teorico Comparativo de la Adsorcion de CO y NO sobre un Catalizador Modelo de Au/MgO

SILVIA A. FUENTE, PATRICIA G. BELELLI, RICARDO M. FERULLO, NORBERTO J. CASTELLANI.

La Plata

Congreso; XV Congreso Argentino de Catalisis- 4to Congreso de Catalisis del MERCOSUR; 2007

CINDECA, CONACA, Consejo Nacional de Investigaciones Cient¨ªficas y T¨¦cnicas-CONICET y la Universidad Nacional de La Plata-UNLP.

A partir de la teoria del funcional de la densidad (DFT) se estudia la adsorcion de CO y NO sobre un catalizador modelo compuesto por un atomo de Au soportado en dos sitios diferentes de la superficie MgO(100): un sitio anionico regular (O2-) y una vacancia de oxigeno (Fs). Para cada tipo de sitio, el NO adsorbe mas fuertemente que el CO. Por otro lado, para ambas mol¨¦culas la adsorcion es mas favorable sobre Au en O2- que sobre Au en Fs. La adsorcion de CO sobre Au en Fs es relativamente debil debido a que el atomo metalico se encuentra muy cargado, generando una repulsion con el orbital 5 sigma del CO. Por su parte, el NO adsorbe mas fuertemente sobre O2- debido a la alta densidad de spin sobre el atomo de Au, lo cual genera un fuerte enlace covalente con el radical NO. Comparado con la fuerza del enlace Au-NO u Au-CO en las moleculas libres, se observa que el soporte actua favoreciendo este enlace sobre O2- e inhibiendo sobre Fs. Los corrimientos de frecuencias C-O y N-O son notables en todos los casos, de alrededor de -330 cm-1 para el CO y de 355-420 cm-1 para el NO, respecto a las respectivas moleculas en estado libre.