Generación de Linoleyl Hidrazida en Extractos Diversificados Químicamente: Actividad Antioxidante

RAMALLO, IA; MICHELONI, O; OAKLEY, L; FURLAN, RLE

Los Cocos

Workshop; III Workshop Argentino de Química Medicinal; 2008

División Química Medicinal de la Asociación Química Argentina

Los extractos químicamente diversificados representan una potencial fuente alternativa de compuestos bioactivos. Los mismos resultan de alterar significativamente la composición química de extractos de origen natural con el objeto de generar a través de esa transformación compuestos semisintéticos con una determinada actividad biológica. Tales alteraciones pueden introducirse a través de la transformación química con hidracina (N2H4) de grupos funcionales de alta presencia en metabolitos como lo son los grupos carbonilo. 13 especies vegetales recolectadas en Pergamino se extrajeron con metanol a reflujo. Los extractos metanólicos de Brassica rapa L., Sonchus oleraceus L. y Solanum diflorum Vell. se fraccionaron en hexano-diclorometano-butanol-H2O. La reacción con N2H4 sobre extractos totales y fracciones se llevó a cabo en etanol a reflujo 4 horas. La N2H4 en exceso se eliminó con particiones en DCM-H2O. El análisis de cambios en la propiedad antioxidante se realizó aplicando un espray de DPPH disuelto en etanol sobre las placas cromatográficas una vez desarrolladas. El análisis comparativo de actividad antioxidante de los extractos totales con/sin modificación permitió observar la aparición post reacción de un compuesto activo en las 13 especies. Los controles realizados descartaron la posibilidad de que se tratara de un producto generado sin participación de N2H4 durante el procesamiento de los extractos. El fraccionamiento por partición con solventes de los extractos B. rapa, S. oleraceus y S. diflorum y la posterior modificación de las fracciones mostró la persistencia del mismo compuesto activo antes observado. El mismo se aisló, a partir de las tres especies, utilizando diferentes combinaciones de métodos cromatográficos. El posterior análisis por RMN, IR y CG-EM identificó al compuesto activo como la hidrazida del ácido linoleico. Dicha hidrazida se sintetizó a partir de cloruro de linoleilo e N2H4 y su actividad antioxidante se reevaluó comparativamente con fracciones semipurificadas obtenidas. Resultado que, juntamente con los datos espectroscópicos y de diferentes revelados químicos aplicados, consolidó la estructura propuesta. La reacción con N2H4 resultó exitosa en términos de generación de actividad antioxidante en las 13 especies modificadas, siendo la responsable de dicha actividad la hidrazida del ácido linoleico. El aislamiento de esta molécula ilustra el potencial de la modificación química de extractos naturales como herramienta para comple