ANÁLISIS DFT SOBRE LA REACTIVIDAD DE PIRROLES SUSTITUÍDOS EN REACCIONES DIELS-ALDER POLARES.

MÁNTARAS, LEYLA; MANCINI, PEDRO M. E.; KNEETEMAN, MARÍA N.; ORMACHEA, CARLA M.

San Luis

Simposio; XXI Simposio Nacional de Química Orgánica; 2017

Sociedad Argentina de Investigación en Química Orgánica

Con su propiedad de formar enlaces carbono-carbono, carbono-heteroátomo y heteroátomo-heteroátomo, la reacción de Diels-Alder adquiere gran importancia en la química orgánica permitiendo la construcción de anillos de seis miembros en una única etapa con regioselectividad y estereoespecificidad. Los grupos sustituyentes de dienos y dienófilos, adecuadamente seleccionados, pueden transformarse en otros grupos funcionales después de la cicloadición para obtener una gran variedad de compuestos. Por esta razón, esta reacción se utiliza para la preparación de diversos compuestos carbocíclicos y heterocíclicos con actividad biológica, utilizando heterociclos adecuadamente activados, como dienófilos.1En este trabajo se realizó un análisis teórico, utilizando el programa Gaussian092 de la reactividad de pirroles acil y nitro sustituidos actuando como dienófilos electrofílicos junto a diferentes dienos nucleofílicos (isopreno, 1-trimetilsililoxi-1,3-butadieno, dieno de Danishefsky) en reacciones de Diels-Alder polares. Se consideraron distintas condiciones experimentales y los productos obtenidos consecuentemente en cada caso, para evaluar los mecanismos de reacción y su selectividad. Los índices de reactividad utilizados: electrofilia (ω), nucleofilia (N), potencial químico electrónico (μ) y dureza química (η) demostraron ser una buena herramienta para determinar factibilidad y estereoselectividad de dichos procesos de cicloadición.3-5 Los resultados correspondientes a los mecanismos de reacción indican que en todos los casos se observan estados de transición con una marcada asincronía, siendo mayor en el caso en que se trabaja con el dieno de Danishefsky (mayor nucleofilia), lo que determina su total estereoselectividad.