ESTUDIO DE LA EMISIÓN DE 7,8-DIHIDROPTERINAS EN SOLUCIÓN ACUOSA

MARIANA P. SERRANO; MARIANA VIGNONI; MARIA LAURA DÁNTOLA; CAROLINA LORENTE; ANDRÉS H. THOMAS

La Serena

Congreso; X Encuentro Latinoamericano de Fotoquímica y Fotobiología (X ELAFOT); 2010

Universidad de Chile, Universidad de Santiago, Pontificia Universidad Católica y Universidad Andrés Bello

Las dihidropterinas se encuentran en el organismo cumpliendo diferentesfunciones. Los dos derivados más importantes de este grupo son 7,8-dihidroneopterina(H2Nep) y 7,8-dihidrobiopterina (H2Bip). H2Bip es un intermediario en la ruta dereciclado de la tetrahidrobiopterina, la cual actúa como donor de electrones en una seriede reacciones del metabolismo de los aminoácidos.1 H2Nep, por su parte, es secretadajunto con su análogo oxidado neopterina (Nep) por células del sistema inmune,particularmente por macrófagos activados.2 A diferencia de sus análogos oxidados, las dihidropterinas presentan débil emisión de fluorescencia y no generan oxígeno singlete.3 Se cree que este comportamiento se debe a una eficiente desactivación no radiativa del primer estadoexcitado singlete (S1). Sin embargo, la caracterización de los estados excitados de estoscompuestos es muy compleja por su inestabilidad. En particular, se oxidan fácilmente4y, por ende, las contaminaciones con derivados oxidados son inevitables. En esta contribución presentamos un estudio resuelto en el tiempo de la florescencia de H2Bip, H2Nep, 6-metil-7,8-dihidropterina y 6-hidroximetil-7,8-dihidropterina. Se prepararon soluciones acuosas (pH 5,5-7,0) y se analizaron cuantitativamente las impurezas de pterinas oxidadas por Cromatografía Líquida de Alto Rendimiento (HPLC Prominence de Shimadzu). La emisión de las soluciones seanalizó en un fluorómetro Horiba Jobin-Yvon que utiliza la técnica Time-correlatedSingle Photon Counting (TCSPC). En todos los casos se observaron decaimientos de la emisión biexponenciales con un componente de tiempo de vida (F) corto (< 1 ns), que fue asignado a ladihidropterina estudiada, y un componente de F largo (> 5 ns), que fue asignado a lacontaminación del análogo oxidado correspondiente. Mediante análisis global seobtuvieron los valores de F y los espectros de emisión de las dihidropterinas.1. C. A. Nichol, G. K. Smith and D. S. Duch, Annu. Rev. Biochem., 1985, 54, 729.2. C. Huber, J. R. Batchelor, D. Fuchs, A. Hausen, A. Lang, D. Niederwieser, G. Reibnegger, P. Swetly,J. Troppmair and H. Wachter, J. Exp. Med., 1984, 160, 310.3. M. L. Dántola, A. H. Thomas, A. M. Braun, E. Oliveros and C. Lorente, J. Phys. Chem. A, 2007, 111,4280.4. M. L. Dántola, M. Vignoni, A. L. Capparelli, C. Lorente and A. H. Thomas, Helv. Chim. Acta, 2008,91, 411-425.