EVALUACIÓN DEL EFECTO DE LA PRESENCIA DE POLIFENOLES NATURALES EN LA DEGRADACIÓN FOTOSENSIBILIZADA DE NUCLÉOTIDOS PÚRICOS

NEYRA RECKY, JAEL R.; SERRANO, MARIANA P; DANTOLA, MARIA LAURA; LORENTE, CAROLINA

MODALIDAD VIRTUAL

Congreso; XXII Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2021

Asociación Argentina de Investigación Fisicoquímica

IntroducciónBajo radiación UV-A, pterina (Ptr) es capaz de fotoinducir modificaciones químicas a losnucleótidos púricos a través de mecanismos tipo I y/o tipo II. 1,2, En condiciones ácidas,el mecanismo general para la fotodegradación de nucleótidos comienza con la absorciónde radiación por pterina generando el estado excitado triplete de Ptr (3Ptr*). Acontinuación, tiene lugar la transferencia electrónica desde la base hacia 3Ptr*,generando el radical catión del nucleótido (dNMP?+) y el radical anión de Ptr (Ptr?−). Ptr?−reacciona con el O2 disuelto generando O2?−, que a su vez puede dismutar para generarH2O2. Por otro lado, dNMP?+ puede reaccionar con O2, H2O y O2?−, dando lugar a losdiferentes productos oxigenados. En el proceso sólo hay consumo de nucleótido.Si bien la capacidad antioxidante de los polifenoles naturales resveratrol (RSV) y 3,4-dihidroxifenilalanina (DOPA) ha sido ampliamente estudiada, 3,4 poco se conoce de sucapacidad antioxidante en procesos mediados por la radiación. Es por ello que elprincipal objetivo de este trabajo es evaluar el efecto de la presencia de RSV y DOPAen el daño fotoinducido a 2?-desoxiadenosina 5?-monofosfato (dAMP) y 2?- desoxiguanosina 5?-monofosfato (dGMP) por Ptr.Resultados y ConclusionesSoluciones acuosas de sustrato (dGMP o dAMP) y Ptr (pH 6, 25°C) fueron expuestas aradiación UV-A (exc=365 nm) durante diferentes períodos de tiempo en ausencia ypresencia de polifenoles. La reacción fotoquímica fue estudiada por espectrofotometríaUV-Vis, HPLC, fluorescencia, y fotólisis de destello láser (LFP). Los resultadosobtenidos indican que, tanto en presencia de RSV como DOPA, la velocidad deconsumo de nucleótido debido al proceso fotosensibilizado por Ptr es menor. El estudiodel mecanismo indica que si bien DOPA y RSV son capaces de desactivar a 3Ptr*3,4, ennuestras condiciones experimentales, la inhibición del proceso fotosensibilizado se debea que estos polifenoles recuperan al nucleótido mediante la reducción de dNMP?+. Através de estos estudios se sugiere la capacidad antioxidante de RSV y DOPA enprocesos fotosensibilizados.Referencias1) Petroselli, G., et al., Organic & biomolecular chemistry, 2007, 5, 2792?2799.2) Petroselli, G., et al., J. Am. Chem. Soc., 2008, 130, 3001 ?3011 .3) Quideau S., et al, Angew. Chem. Int. 2011 , 50, 586-621 .4) Luga, C. et al., J. Phys. Chem. B, 2011 , 115, 12234-12246.5) Neyra Recky, J. R., et al., Phys. Chem. Chem. Phys., 2019, 21 , 16190-16197.6) Neyra Recky, J. R., et al., Free Radic. Biol. Med., 2021 ,165, 360?367.