Oxidación de Tirosina fotoinducida por Pterina

CAROLINA CASTAÑO; MARÍA L. DÁNTOLA; ESTHER OLIVEROS; ANDRÉS H. THOMAS; CAROLINA LORENTE

Córdoba

Congreso; Segunda Reunión de Fotobiólogos Moleculares Argentinos (II GRAFOB); 2013

Grupo Argentino de Fotobiología-Univer. Nacional de Córdoba

Las pterinas son una familia de compuestos heterocíclicos ampliamente distribuida en los sistemas biológicos, cumpliendo diversas funciones. Se acumulan en la piel de pacientes que sufren vitíligo, un trastorno de despigmentación crónica. Pueden existir en diferentes estados de oxidación y, de acuerdo con ellos, pueden clasificarse en pterinas oxidadas (o aromáticas) y pterinas reducidas. Estas moléculas han sido previamente identificadas como sensibilizadores bajo irradiación UV-A. En este trabajo, se investigó la habilidad de la pterina (Ptr) para fotosensibilizar la oxidación de la tirosina (Tyr) en solución acuosa. La tirosina es una molécula clave en el estudio de los efectos fotodinámicos de radiación UV-A porque se oxida por oxígeno singulete (1O2) y desempeña un papel clave en la polimerización y entrecruzamiento de proteínas. La irradiación en estado estacionario de soluciones que contienen Ptr y Tyr con luz UV-A mostró consumo de Tyr y oxígeno disuelto (O2), mientras que la concentración de la Ptr permaneció constante. En las mismas condiciones se observó producción de peróxido de hidrogeno (H2O2). Con la combinación de varias técnicas analíticas, se pudo establecer que el mecanismo del proceso de fotosensibilización involucra una transferencia de electrones desde la Tyr a el estado excitado de la Ptr. Se analizaron las soluciones irradiadas por las técnicas de fluorescencia, HPLC-UV y HPLC-masas. En particular, se caracterizaron los fotoproductos, siendo estos compuestos oxigenados y dímeros. Palabras claves Pterinas, transferencia de electrones, fotosensibilización, tirosina Agradecimientos Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas (CONICET-Grant PIP 0425) Universidad Nacional de La Plata (UNLP-Grant X586). Referencias 1. Neverov, K. V., E. A. Mironov, T. A. Lyudnikova, A. A. Krasnovsky Jr. and M. S. Kritsky, Biochemistry (Moscow), 61, 1149, 1996. 2. Egorov, S. Y., A. A. Krasnovsky Jr., M. Y. Bashtanov, E. A. Mironov, T. A. Ludnikova and M. S. Kritsky, Biochemistry (Moscow), 64, 1117, 1999. 3. Lorente, C. and A. H. Thomas, Acc. Chem. Res., 39, 395, 2006. 4. Oliveros, E., M. L Dántola, M. Vignoni, A. H. Thomas and C. Lorente, Pure Appl. Chem., 83, 801, 2011.