Estudio de Productos y Mecanismo de la Foto-oxidación troposférica de 2-metil-2-propen-1-ol Iniciada por el Radical OH

PEIRONE, SILVINA A.; TACCONE, R. A.; NIETO, J. D.; COMETTO, P. M. ; LANE, S. I.

Taller; Segundo Taller Argentino de Ciencias del Ambiente; 2012

Introducción: Los alcoholes insaturados son emitidos a la atmósfera por numerosas fuentes biogénicas y antropogénicas. Para determinar el impacto de estos compuestos sobre la calidad del aire y el cambio climático, es necesario el estudio de la cinética, los mecanismos de reacción y los productos resultantes de su degradación en la atmósfera. El principal proceso de remoción de alcoholes insaturados en fase gaseosa, es iniciado por la adición del radical OH al doble enlace. Metodología:El estudio del rendimiento de productos y del mecanismo de reacción, a temperatura ambiente y presión atmosférica, se llevó a cabo en una cámara de simulación de condiciones atmosféricas de 4500 L, y las concentraciones de los reactivos fueron monitoreadas a través de un cromatógrafo de gases con detección por ionización de llama, acoplado a un espectrómetro de masas por impacto de electrones. Objetivos: Determinar el rendimiento de productos y mecanismos de la reacción del 2-metil-2-propen-1-ol (C(1)H2=C(2)(CH3)CH2(OH)) con el radical OH, en presencia de NOx. Este alcohol se emplea en numerosas industrias como intermediario en la fabricación de plásticos y síntesis de polímeros, productos farmacéuticos y pesticidas1. Resultados parciales: Se identificaron y cuantificaron como principales productos primarios, formaldehído e hidroxiacetona con un rendimiento de (84±12)% y (82±13)% respectivamente, empleando la técnica de micro-extracción en fase sólida con derivatización. Los rendimientos obtenidos indican que la reacción del radical OH· con 2-metil-2-propen-1-ol procede principalmente por la adición del radical OH· a los átomos de carbono del doble enlace del alcohol. Los dos radicales -hidroxialquílico formados C(1)H2(OH)C(2)(CH3)CH2(OH) y C(1)H2C(2)(CH3)(OH)CH2(OH) , en condiciones atmosféricas, puede adicionar O2 y en presencia de NO reaccionar para formar los radicales -hidroxialcóxido, C(1)H2(OH)C(2)(O·)(CH3)CH2(OH) y C(1)H2(O·)C(2)(CH3)(OH)CH2(OH) más NO2. La descomposición por ruptura del enlace C(1)-C(2), y la posterior reacción de los radicales formados con O2 daría lugar a los productos mencionados. Referencias: 1. Papagni, C.; Arey, J.; Atkinson, J., 2001. Rate constants for the gas-phase reactions of OH radicals with a series of unsaturated alcohols. International Journal of Chemical Kinetics, 33, 142-147.